实验
水晶数据
C类16H(H)20溴化氮三 M(M)第页= 354.24 单诊所,P(P)21 一= 5.6434 (4) Å b条= 9.2179 (6) Å c(c)= 16.5472 (9) Å β= 101.782 (3)° V(V)= 842.65 (9) Å三 Z轴= 2 钼K(K)α辐射 μ=2.45毫米−1 T型=296千 0.52×0.31×0.18毫米
|
天-H月A类 | 天-H(H) | 小时A类 | 天⋯A类 | 天-H月A类 | C11-H11硫酸我 | 0.93 | 2.56 | 3.478 (9) | 169 | C16-H16型B类●臭氧我 | 0.97 | 2.58 | 3.500 (8) | 158 | 对称代码:(i)x个+1,年,z(z). | |
数据收集:自动处理(里加库,2006年
);细胞精细化: 自动处理; 数据缩减:晶体结构(里加库,2007年
);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年
);用于细化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年
);分子图形:ORTEP-3(适用于Windows)(Farrugia,2012年
);用于准备出版材料的软件:WinGX公司(Farrugia,2012年
).
支持信息
将1-(4-溴苯基)-2-硝基乙烯(0.6 mmol)和4-乙基环己酮(1.2 mmol)的异丙基醚(0.5 mL)溶液与(S公司)-室温下,2-(吡咯烷-2-基甲硫基)吡啶(0.12mmol)为催化剂,苯甲酸(0.12mmmol)为助催化剂。反应完成后,用乙酸乙酯萃取混合物。在真空下去除溶剂,通过柱色谱法在硅胶上(洗脱液:石油醚醚)。通过缓慢蒸发乙醚溶液获得合适的晶体。
将H原子放置在计算位置,C-H范围为0.93Å至0.98Å。所有氢原子都包含在精炼作为骑行模式,带有U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C) 对于芳香族、亚甲基和甲基H原子U型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(C) 用于甲基H原子。
数据收集:自动处理(里加库,2006年);细胞精细化: 自动处理(里加库,2006年);数据缩减:晶体结构(里加库,2007年);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于细化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:ORTEP-3(适用于Windows)(Farrugia,2012);用于准备出版材料的软件:WinGX公司(Farrugia,2012)。
(2S公司,4R(右))-2-[(1R(右))-1-(4-溴苯基)-2-硝基乙基]-4-乙基环己酮顶部 水晶数据 顶部 C类16H(H)20溴化氮三 | F类(000) = 364 |
M(M)第页= 354.24 | 天x个=1.396毫克−三 |
单诊所,P(P)21 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:P 2yb | 4682次反射的单元参数 |
一= 5.6434 (4) Å | θ= 3.4–27.4° |
b条= 9.2179 (6) Å | µ=2.45毫米−1 |
c(c)=16.5472(9)Å | T型=296千 |
β= 101.782 (3)° | 血小板,无色 |
V(V)= 842.65 (9) Å三 | 0.52×0.31×0.18毫米 |
Z轴= 2 | |
数据收集 顶部 Rigaku R轴RAPID/ZJUG 衍射仪 | 3277个独立反射 |
辐射源:旋转阳极 | 1619次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.071 |
探测器分辨率:10.00像素mm-1 | θ最大值= 26.0°,θ最小值=3.4° |
ω扫描 | 小时=−6→6 |
吸收校正:多扫描 (ABSCOR公司; 东芝,1995年) | k个=−11→11 |
T型最小值= 0.279,T型最大值= 0.644 | 我=−20→20 |
7234次测量反射 | |
精炼 顶部 优化于F类2 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
最小二乘矩阵:完整 | H原子参数受约束 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.056 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0605P(P))2+ 0.3P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+2个F类c(c)2)/3个 |
水风险(F类2) = 0.175 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
S公司= 1.00 | Δρ最大值=0.35埃−三 |
3277次反射 | Δρ最小值=−0.29埃−三 |
191个参数 | 消光校正:SHELXL97型(谢尔德里克,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ三/罪(2θ)]-1/4 |
1个约束 | 消光系数:0.072(8) |
主原子位置定位:结构-变量直接方法 | 绝对结构:Flack(1983),1259对Friedel对 |
二次原子位置:差分傅里叶映射 | 绝对结构参数:0.03(2) |
水晶数据 顶部 C类16H(H)20溴化氮三 | V(V)= 842.65 (9) Å三 |
M(M)第页= 354.24 | Z轴= 2 |
单诊所,P(P)21 | 钼K(K)α辐射 |
一= 5.6434 (4) Å | µ=2.45毫米−1 |
b条= 9.2179 (6) Å | T型=296千 |
c(c)=16.5472(9)Å | 0.52×0.31×0.18毫米 |
β= 101.782 (3)° | |
数据收集 顶部 Rigaku R轴RAPID/ZJUG 衍射仪 | 3277个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (ABSCOR公司; 东芝,1995年) | 1619次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.279,T型最大值= 0.644 | R(右)整数= 0.071 |
7234次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.056 | H原子参数受约束 |
水风险(F类2) = 0.175 | Δρ最大值=0.35埃−三 |
S公司= 1.00 | Δρ最小值=−0.29埃−三 |
3277次反射 | 绝对结构:Flack(1983),1259对Friedel对 |
191个参数 | 绝对结构参数:0.03(2) |
1个约束 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类,以及R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
C1类 | 0.2312 (11) | 0.2884 (7) | 0.1770 (4) | 0.0563 (15) | |
上半年 | 0.0766 | 0.3379 | 0.1754 | 0.068* | |
指挥与控制 | 0.4174 (11) | 0.4066 (6) | 0.1660 (4) | 0.0541 (15) | |
氢气 | 0.5499 | 0.3592 | 0.1461 | 0.065* | |
C3类 | 0.3093 (14) | 0.5225 (7) | 0.1030 (4) | 0.0712 (19) | |
补体第四成份 | 0.4813 (15) | 0.6373(10) | 0.0880 (5) | 0.091 (3) | |
H4A型 | 0.3957 | 0.7096 | 0.0504 | 0.109* | |
H4B型 | 0.6060 | 0.5948 | 0.0629 | 0.109* | |
C5级 | 0.5974 (14) | 0.7093 (9) | 0.1702(5) | 0.090 (2) | |
H5A型 | 0.7190 | 0.7778 | 0.1605 | 0.108* | |
H5B型 | 0.4742 | 0.7634 | 0.1905 | 0.108* | |
C6级 | 0.7146 (11) | 0.6025 (7) | 0.2361 (5) | 0.0672 (18) | |
H6型 | 0.8446 | 0.5533 | 0.2156 | 0.081* | |
抄送7 | 0.5264 (10) | 0.4859 (8) | 0.2467 (3) | 0.0582 (14) | |
H7A型 | 0.6031 | 0.4153 | 0.2872 | 0.070* | |
H7B型 | 0.3969 | 0.5317 | 0.2679 | 0.070* | |
抄送8 | 0.8263 (14) | 0.6704 (9) | 0.3179 (5) | 0.089 (2) | |
H8A型 | 0.8867 | 0.5934 | 0.3565 | 0.107* | |
H8B型 | 0.6999 | 0.7206 | 0.3387 | 0.107* | |
C9级 | 1.0317 (16) | 0.7769 (10) | 0.3167 (7) | 0.110 (3) | |
H9A型 | 1.0904 | 0.8137 | 0.3714 | 0.165* | |
H9B型 | 0.9736 | 0.8558 | 0.2802 | 0.165* | |
H9C型 | 1.1607 | 0.7282 | 0.2978 | 0.165* | |
C10号机组 | 0.2948 (10) | 0.2114 (7) | 0.2592 (4) | 0.0522 (14) | |
C11号机组 | 0.4955 (12) | 0.1193 (7) | 0.2768 (4) | 0.0646 (17) | |
H11型 | 0.5875 | 0.1042 | 0.2369 | 0.078* | |
第12项 | 0.5606 (13) | 0.0500 (7) | 0.3524 (5) | 0.075 (2) | |
H12型 | 0.6965 | −0.0094 | 0.3637 | 0.090* | |
第13页 | 0.4189 (15) | 0.0708 (8) | 0.4112 (5) | 0.076(2) | |
第14项 | 0.2187 (14) | 0.1583 (8) | 0.3947 (4) | 0.0708(19) | |
H14型 | 0.1244 | 0.1714 | 0.4341 | 0.085* | |
第15项 | 0.1579 (11) | 0.2267 (8) | 0.3194 (4) | 0.0622 (17) | |
H15型 | 0.0206 | 0.2851 | 0.3085 | 0.075* | |
第16号 | 0.1937 (11) | 0.1852 (7) | 0.1032 (4) | 0.0616 (17) | |
H16A型 | 0.1394 | 0.2399 | 0.0527 | 0.074* | |
H16B型 | 0.3464 | 0.1395 | 0.1001 | 0.074* | |
N1型 | 0.0135 (12) | 0.0724 (7) | 0.1101 (4) | 0.0700 (16) | |
O1公司 | 0.0953 (10) | 0.5240 (6) | 0.0704 (3) | 0.0925(19) | |
氧气 | 0.0723 (11) | −0.0541 (7) | 0.1111 (4) | 0.1028 (18) | |
臭氧 | −0.1912 (9) | 0.1117 (7) | 0.1163 (3) | 0.0939 (17) | |
溴1 | 0.5073 (2) | −0.02467 (17) | 0.51442 (5) | 0.1269(6) | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
C1类 | 0.058 (3) | 0.059 (3) | 0.054 (4) | −0.002 (3) | 0.015 (3) | −0.004 (3) |
指挥与控制 | 0.053 (3) | 0.055 (3) | 0.056 (3) | −0.005 (3) | 0.015 (3) | 0.006 (3) |
C3类 | 0.089 (5) | 0.074 (5) | 0.053 (4) | −0.003 (4) | 0.019 (3) | 0.010 (3) |
补体第四成份 | 0.096 (5) | 0.099 (6) | 0.074 (5) | −0.021 (5) | 0.007 (4) | 0.028 (4) |
C5级 | 0.084(5) | 0.071 (5) | 0.120 (7) | −0.004 (4) | 0.028 (5) | 0.035 (5) |
C6级 | 0.058 (4) | 0.052 (4) | 0.091 (5) | −0.004(3) | 0.012 (4) | −0.001 (4) |
抄送7 | 0.063 (3) | 0.050(3) | 0.059 (3) | 0.002 (3) | 0.008 (3) | −0.005 (4) |
抄送8 | 0.084 (5) | 0.076 (5) | 0.105 (6) | −0.013 (4) | 0.013 (4) | −0.015 (4) |
C9级 | 0.087 (5) | 0.092 (6) | 0.153 (10) | −0.022 (5) | 0.030 (6) | −0.035 (6) |
C10号机组 | 0.050 (3) | 0.050 (3) | 0.056 (4) | 0.002 (3) | 0.009 (3) | 0.005 (3) |
C11号机组 | 0.072 (4) | 0.067 (4) | 0.059(4) | 0.004 (4) | 0.023 (3) | 0.010 (3) |
第12项 | 0.069 (4) | 0.061 (4) | 0.089 (5) | 0.005 (3) | 0.000 (4) | −0.002(4) |
第13页 | 0.094 (5) | 0.069 (4) | 0.063 (4) | −0.006(4) | 0.011 (4) | −0.015 (4) |
第14项 | 0.085 (5) | 0.083 (5) | 0.047 (4) | 0.001 (4) | 0.020 (3) | −0.003 (3) |
第15项 | 0.062 (4) | 0.066 (4) | 0.062 (4) | 0.001 (4) | 0.019 (3) | 0.002 (3) |
第16号 | 0.060 (3) | 0.074 (5) | 0.051 (3) | −0.011 (3) | 0.012 (3) | −0.008 (4) |
N1型 | 0.077 (4) | 0.078 (5) | 0.053 (3) | −0.015 (4) | 0.009(3) | −0.001 (3) |
O1公司 | 0.081 (3) | 0.111 (5) | 0.077 (3) | 0.000 (3) | −0.003 (3) | 0.031 (3) |
氧气 | 0.107 (4) | 0.067(4) | 0.128 (5) | −0.012 (3) | 0.007 (3) | 0.016(3) |
臭氧 | 0.063 (3) | 0.127 (5) | 0.097 (4) | −0.028 (3) | 0.030 (3) | −0.031 (3) |
溴1 | 0.1788 (11) | 0.1258 (9) | 0.0677 (6) | 0.0169 (8) | 0.0050 (5) | 0.0258 (7) |
几何参数(λ,º) 顶部 C1-C10号机组 | 1.511 (8) | C8-H8A型 | 0.9700 |
C1-C16号机组 | 1.528 (8) | C8-H8B型 | 0.9700 |
C1-C2类 | 1.550 (8) | C9-H9A型 | 0.9600 |
C1-H1型 | 0.9800 | C9-H9B型 | 0.9600 |
C2-C3型 | 1.530 (8) | C9-H9C型 | 0.9600 |
C2-C7型 | 1.535 (8) | C10-C15年 | 1.387 (8) |
C2-H2型 | 0.9800 | C10-C11号机组 | 1.398 (8) |
C3-O1型 | 1.218 (8) | C11-C12号机组 | 1.386 (9) |
C3-C4型 | 1.490 (10) | C11-H11 | 0.9300 |
C4-C5型 | 1.536(12) | C12-C13型 | 1.392 (11) |
C4-H4A型 | 0.9700 | C12-H12型 | 0.9300 |
C4-H4B型 | 0.9700 | C13至C14 | 1.370(10) |
C5至C6 | 1.517 (10) | C13-Br1型 | 1.896 (8) |
C5-H5A型 | 0.9700 | C14-C15号 | 1.376 (9) |
C5-H5B型 | 0.9700 | C14-H14型 | 0.9300 |
C6-C8型 | 1.506 (10) | C15-H15型 | 0.9300 |
C6至C7 | 1.546 (9) | C16-N1型 | 1.475 (9) |
C6-H6型 | 0.9800 | C16-H16A型 | 0.9700 |
C7-H7A型 | 0.9700 | C16-H16B型 | 0.9700 |
C7-H7B型 | 0.9700 | N1-O2型 | 1.212 (9) |
C8-C9型 | 1.522 (11) | N1-O3型 | 1.235 (7) |
| | | |
C10-C1-C16号机组 | 113.3 (5) | C6-C8-C9 | 115.9 (8) |
C10-C1-C2型 | 113.2 (5) | C6-C8-H8A型 | 108.3 |
C16-C1-C2 | 109.3 (5) | C9-C8-H8A | 108.3 |
C10-C1-H1 | 106.9 | C6-C8-H8B型 | 108.3 |
C16-C1-H1型 | 106.9 | C9-C8-H8B | 108.3 |
C2-C1-H1型 | 106.9 | H8A-C8-H8B | 107.4 |
C3-C2-C7型 | 107.1 (5) | C8-C9-H9A型 | 109.5 |
C3-C2-C1 | 112.7 (5) | C8-C9-H9B型 | 109.5 |
C7-C2-C1号机组 | 113.2 (5) | H9A-C9-H9B | 109.5 |
C3-C2-H2 | 107.9 | C8-C9-H9C型 | 109.5 |
C7-C2-H2型 | 107.9 | H9A-C9-H9C | 109.5 |
C1-C2-H2 | 107.9 | H9B-C9-H9C型 | 109.5 |
O1-C3-C4型 | 122.6 (6) | C15-C10-C11型 | 117.3 (6) |
O1-C3-C2型 | 122.0 (6) | C15-C10-C1型 | 122.3(5) |
C4-C3-C2型 | 115.3 (6) | C11-C10-C1 | 120.4 (5) |
C3-C4-C5型 | 109.5 (6) | C12-C11-C10 | 121.5 (6) |
C3-C4-H4A型 | 109.8 | C12-C11-H11型 | 119.2 |
C5-C4-H4A | 109.8 | C10-C11-H11号机组 | 119.2 |
C3-C4-H4B型 | 109.8 | C11-C12-C13型 | 118.9 (7) |
C5-C4-H4B | 109.8 | C11-C12-H12型 | 120.6 |
H4A-C4-H4B型 | 108.2 | C13-C12-H12型 | 120.6 |
C6-C5-C4 | 113.7 (7) | C14-C13-C12 | 120.7 (7) |
C6-C5-H5A型 | 108.8 | C14-C13-Br1型 | 120.5 (6) |
C4-C5-H5A型 | 108.8 | C12-C13-Br1型 | 118.8 (6) |
C6-C5-H5B型 | 108.8 | C15-C14-C13型 | 119.6 (7) |
C4-C5-H5B型 | 108.8 | C15-C14-H14型 | 120.2 |
H5A-C5-H5B型 | 107.7 | C13-C14-H14型 | 120.2 |
C8-C6-C5型 | 114.6 (6) | C14-C15-C10 | 122.1 (6) |
C8-C6-C7型 | 111.0 (6) | C14-C15-H15型 | 119 |
C5-C6-C7 | 108.9(5) | C10-C15-H15型 | 119 |
C8-C6-H6型 | 107.3 | N1-C16-C1 | 111.2 (5) |
C5-C6-H6 | 107.3 | N1-C16-H16A型 | 109.4 |
C7-C6-H6型 | 107.3 | C1-C16-H16A型 | 109.4 |
C2-C7-C6型 | 113.3 (5) | N1-C16-H16B型 | 109.4 |
C2-C7-H7A型 | 108.9 | C1-C16-H16B型 | 109.4 |
C6-C7-H7A型 | 108.9 | H16A-C16-H16B型 | 108 |
C2-C7-H7B型 | 108.9 | 氧气-N1-O3 | 122.6 (7) |
C6-C7-H7B型 | 108.9 | 氧气-N1-C16 | 119.2 (7) |
H7A-C7-H7B型 | 107.7 | 臭氧-N1-C16 | 118.1(6) |
| | | |
C10-C1至C2-C3 | −156.6 (5) | C16-C1-C10-C15 | −122.7 (7) |
C16-C1-C2-C3 | 76.1 (6) | C2-C1-C10-C15型 | 112.1 (7) |
C10-C1-C2-C7 | −34.9 (7) | C16-C1-C10-C11 | 56.5 (8) |
C16-C1-C2-C7 | −162.2 (5) | C2-C1-C10-C11 | −68.7 (8) |
C7-C2-C3-O1型 | −120.3 (7) | C15-C10-C11-C12 | −2.2 (9) |
C1-C2-C3-O1 | 4.8 (9) | C1-C10-C11-C12 | 178.6 (6) |
C7-C2-C3-C4 | 56.5 (8) | C10-C11-C12-C13 | 1.3 (10) |
C1-C2-C3-C4型 | −178.4 (6) | C11-C12-C13-C14 | 0.0 (11) |
O1-C3-C4-C5 | 121.3 (8) | C11-C12-C13-Br1 | 179.8 (5) |
C2-C3-C4-C5型 | −55.4 (9) | C12-C13-C14-C15 | −0.3 (11) |
C3-C4-C5-C6型 | 53.7(9) | 溴-1-C13-C14-C15 | 179.9 (6) |
C4-C5-C6-C8型 | −179.0 (6) | C13-C14-C15-C10 | −0.7 (11) |
C4-C5-C6-C7型 | −54.0 (8) | C11-C10-C15-C14 | 1.9(10) |
C3-C2-C7-C6 | −56.0 (7) | C1-C10-C15-C14 | −178.9(6) |
C1-C2-C7-C6 | 179.2 (5) | C10-C1-C16-N1型 | 54.0 (7) |
C8-C6-C7-C2型 | −176.6 (5) | C2-C1-C16-N1型 | −178.8 (5) |
C5-C6-C7-C2型 | 56.3 (8) | C1-C16-N1-O2 | −120.9 (8) |
C5-C6-C8-C9 | −61.7 (9) | C1-C16-N1-O3型 | 57.6 (7) |
C7-C6-C8-C9 | 174.4 (7) | | |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
C11-H11···O3我 | 0.93 | 2.56 | 3.478 (9) | 169 |
C16-H16型B类···臭氧我 | 0.97 | 2.58 | 3.500 (8) | 158 |
实验细节
水晶数据 |
化学式 | C类16H(H)20溴化氮三 |
M(M)第页 | 354.24 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21 |
温度(K) | 296 |
一,b条,c(c)(Å) | 5.6434 (4), 9.2179 (6), 16.5472 (9) |
β(°) | 101.782(3) |
V(V)(Å三) | 842.65 (9) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 2.45 |
晶体尺寸(mm) | 0.52 × 0.31 × 0.18 |
|
数据收集 |
衍射仪 | Rigaku R轴RAPID/ZJUG 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (ABSCOR公司; 东芝,1995年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.279, 0.644 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 7234, 3277, 1619 |
R(右)整数 | 0.071 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.617 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.056, 0.175, 1.00 |
反射次数 | 3277 |
参数数量 | 191 |
约束装置数量 | 1 |
氢原子处理 | H原子参数受约束 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.35,−0.29 |
绝对结构 | Flack(1983),1259对Friedel对 |
绝对结构参数 | 0.03 (2) |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
C11-H11···O3我 | 0.93 | 2.56 | 3.478 (9) | 168.7 |
C16-H16B···O3我 | 0.97 | 2.58 | 3.500 (8) | 158.2 |