1-Methyl-4-[(1E)-2-nitro­prop-1-en-1-yl]benzene

Li, Z.-B.; Shen, L.-L.; Zheng, J.-A.

doi:10.1107/S1600536812025913

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第68卷| 第7部分| 2012年7月| 第o2065页

https://doi.org/10.107/S1600536812025913

打开

访问

1-甲基-4-[（1E类)-2-硝基丙基-1-烯-1-基]苯

赵博丽,^a、，^b条 ^* 李立深 ^b条和郑建安 ^c（c）

^一杭州民生药业集团有限公司，中华人民共和国杭州310000，^b条浙江工业大学绿色化学-合成技术国家重点实验室培育基地，杭州310014^c（c）嘉兴中华人民共和国嘉兴市南湖区大桥镇嘉兴中华化学工业有限公司，邮编：314006
^*通信电子邮件：博伊兹布@163.com

(收到日期：2012年5月8日； 2012年6月7日接受； 2012年6月13日在线)

标题化合物C₁₀H（H）₁₁不₂，采用E类关于C=C键的构象。C=C-C=C扭转角为32.5（3）°。这个晶体结构具有弱的分子间C-H…O相互作用。

实验

水晶数据

C类₁₀H（H）₁₁不₂
M（M）_第页= 177.20
正交各向异性，P（P） b条 c（c） 一
一= 11.0610 (5) Å
b条= 7.5840 (4) Å
c（c）= 22.6420 (11) Å
V（V）=1899.36（16）Å^三
Z轴= 8
钼K（K）α辐射
μ=0.09毫米⁻¹
T型=296千
0.58×0.43×0.36毫米

数据收集

Rigaku R-AXIS-RAPID/ZJUG衍射仪
吸收校正：多次扫描(ABSCOR公司; 东，1995年 )T型_最小值= 0.941,T型_最大值= 0.969
16972次测量反射
2162次独立反射
1325次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.033

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.045
水风险(F类²) = 0.134
S公司= 1.00
2162次反射
121个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.15埃⁻³
Δρ_最小值=-0.17埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-小时	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C8-H8固体O1^我	0.93	2.55	3.369 (2)	147
C2-H2……氧气^ii（ii）	0.93	2.66	3.551 (3)	162
对称代码：（i）-x个+1, -年, -z（z）+1; （ii） $[x+{\script{1\over2}}，-y+{\sscript{1\ever2}，-z+1]$ .

数据收集：自动处理（里加库，2006年 ); 细胞精细化： 自动处理; 数据缩减：CrystalClear公司（里加库，2007年 ); 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997年 ); 用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年 ).

支持信息

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536812025913/zq2167sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536812025913/zq2167Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S1600536812025913/zq2167Isup3.cml

checkCIF报告

注释顶部

硝基烯烃是重要的有机中间体，因为它们可以转化为合成有用的含氮和含氧有机分子，例如胺，醛类，羧酸，或脱氮化合物（Ono，2001；Berner等。, 2002; Ballini和Petrini，2004年）。作为对这一领域的贡献，我们利用苯甲醛和硝基乙烷（Yang等。, 2010). 我们在这里报告晶体结构标题化合物（图1）。

分子采用E类关于C8=C9双键的构型。扭转角C9-C8-C1-C6为32.5（3）°。在晶体结构，分子通过弱分子间C8-H8···O1相互作用^我和C2-H2··O2^ii（ii）氢键（对称代码：我= -x个+1, -年, -z（z）+1;ii（ii）=x个+1/2, -年+1/2-z（z）+1; 图2和表1）。

相关文献顶部

硝基烯烃化学背景见Ballini&Petrini（2004）；伯纳等。(2002); 小野（2001）。有关相关结构，请参见：Yang等。(2010).

实验顶部

解决方案第页-在AcOH（25 mL）中添加甲苯醛（50 mmol）、硝基乙烷（75 mmol），然后添加丁胺（100 mmol，7.4 mL）。在60°C下对混合物进行超声处理，直到GC显示醛的完全转化。将混合物倒入冰水中，过滤掉沉淀物，用水冲洗并从EtOH/EtOAc中再结晶，得到最终产物。单晶是通过缓慢蒸发n个-己烷/EtOAc（10:1，v（v）/v（v）)解决方案。

结构描述顶部

分子采用E类相对于C8＝C9双键的构型。扭转角C9-C8-C1-C6为32.5（3）°。在晶体结构，分子通过弱分子间C8-H8···O1相互作用^我和C2-H2··O2^ii（ii）氢键（对称代码：我= -x个+1, -年, -z（z）+1；ii（ii）=x个+1/2, -年+1/2, -z（z）+1; 图2和表1）。

硝基烯烃化学背景见Ballini&Petrini（2004）；伯纳等。（2002年）；小野（2001）。有关相关结构，请参见：Yang等。(2010).

计算详细信息顶部

数据收集：自动处理（里加库，2006年）；细胞精细化： 自动处理（里加库，2006年）；数据缩减：CrystalClear公司（里加库，2007年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年）。

数字顶部

	图1。标题化合物的不对称单元与原子标记方案；位移椭球是在50%概率水平上绘制的。
	图2。分子间相互作用的视图用虚线表示。

1-甲基-4-[（1E类)-2-硝基丙基-1-烯-1-基]苯顶部

水晶数据顶部

C类₁₀H（H）₁₁不₂	F类(000) = 752
M（M）_第页= 177.20	D类_x个=1.239毫克⁻^三
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ac 2ab	9467次反射的细胞参数
一= 11.0610 (5) Å	θ= 3.2–27.4°
b条= 7.5840 (4) Å	µ=0.09毫米⁻¹
c（c）= 22.6420 (11) Å	T型=296千
V（V）= 1899.36 (16) Å^三	大块，黄色
Z轴= 8	0.58×0.43×0.36毫米

数据收集顶部

里加库R-AXIS-RAPID/ZJUG 衍射仪	2162个独立反射
辐射源：旋转阳极	1325次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.033
探测器分辨率：10.00像素mm^-1	θ_最大值= 27.4°,θ_最小值=3.4°
ω扫描	小时=−14→14
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	k个=−9→9
T型_最小值= 0.941,T型_最大值= 0.969	我=−29→29
16972次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.045	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.134	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0552P（P）)²+ 0.4885P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.00	(Δ/σ)_最大值= 0.001
2162次反射	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
121个参数	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
0个约束	消光校正：SHELXL公司，Fc（预测值）^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.0051（12）

水晶数据顶部

C类₁₀H（H）₁₁不₂	V（V）= 1899.36 (16) Å^三
M（M）_第页= 177.20	Z轴= 8
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射
一= 11.0610 (5) Å	µ=0.09毫米⁻¹
b条= 7.5840 (4) Å	T型=296千
c（c）= 22.6420 (11) Å	0.58×0.43×0.36毫米

数据收集顶部

里加库R-AXIS-RAPID/ZJUG 衍射仪	2162次独立反射
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	1325次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.941,T型_最大值=0.969	对_整数= 0.033
16972次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.045	0个约束
水风险(F类²) = 0.134	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
2162次反射	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
121个参数

特殊细节顶部

几何形状.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权对-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.35993 (13)	0.1487 (2)	0.63005 (7)	0.0487 (4)
指挥与控制	0.46387 (14)	0.2326 (2)	0.65095 (8)	0.0577 (4)
氢气	0.5248	0.2634	0.6246	0.069*
C3类	0.47750 (16)	0.2703 (2)	0.71015 (8)	0.0643 (5)
H3级	0.5464	0.3300	0.7227	0.077*
补体第四成份	0.39139 (17)	0.2218 (2)	0.75151（8）	0.0614 (5)
C5级	0.29031 (16)	0.1324 (2)	0.73072 (8)	0.0615 (5)
H5型	0.2318	0.0957	0.7575	0.074*
C6级	0.27416 (14)	0.0963 (2)	0.67157 (7)	0.0547（4）
H6型	0.2053	0.0363	0.6592	0.066*
抄送7	0.4073 (2)	0.2610 (3)	0.81617 (9)	0.0938 (7)
H7A型	0.4047	0.1529	0.8382	0.141*
H7B型	0.3435	0.3374	0.8292	0.141*
H7C型	0.4839	0.3177	0.8223	0.141*
抄送8	0.34896 (14)	0.1144（2）	0.56645 (7)	0.0531 (4)
H8型	0.4211	0.0963	0.5462	0.064*
C9级	0.24878 (15)	0.1058（2）	0.53415 (7)	0.0524 (4)
C10号机组	0.12094 (14)	0.1404 (3)	0.55103 (8)	0.0676（5）
H10A型	0.0791	0.0304	0.5557	0.101*
H10B型	0.0824	0.2087	0.5207	0.101*
H10C型	0.1189	0.2043	0.5876	0.101*
N1型	0.26510 (15)	0.0587 (2)	0.47133 (7)	0.0689 (4)
O1公司	0.36592 (15)	0.0320 (3)	0.45180 (6)	0.1156 (7)
氧气	0.17592 (15)	0.0466 (3)	0.44070（7）	0.1107 (6)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0436 (8)	0.0448 (8)	0.0577 (9)	0.0026 (6)	−0.0012（7）	0.0014 (7)
指挥与控制	0.0443 (8)	0.0582 (10)	0.0705 (11)	−0.0013 (7)	−0.0040（8）	0.0051 (8)
C3类	0.0588 (10)	0.0554 (10)	0.0788 (12)	−0.0025 (8)	−0.0221 (9)	−0.0002 (8)
补体第四成份	0.0758 (11)	0.0482 (9)	0.0602 (10)	0.0081 (8)	−0.0150 (9)	−0.0001 (8)
C5级	0.0675 (11)	0.0592 (10)	0.0576 (10)	−0.0005 (8)	0.0030 (8)	0.0056 (8)
C6级	0.0527 (9)	0.0527 (9)	0.0587 (9)	−0.0081 (7)	−0.0020 (7)	0.0009 (7)
C7	0.134 (2)	0.0821 (14)	0.0653 (12)	0.0051 (14)	−0.0291 (13)	−0.0057 (10)
抄送8	0.0474（8）	0.0563 (9)	0.0555 (9)	0.0029 (7)	0.0031 (7)	0.0019 (7)
C9级	0.0535（8）	0.0525 (9)	0.0512 (8)	0.0023（7）	−0.0009 (7)	0.0009 (7)
C10号机组	0.0500 (9)	0.0809 (12)	0.0718 (11)	0.0055 (9)	−0.0033 (8)	0.0057 (9)
N1型	0.0687 (10)	0.0811 (11)	0.0570 (9)	0.0123 (8)	−0.0067 (8)	−0.0012 (8)
O1公司	0.0869 (11)	0.197 (2)	0.0625 (9)	0.0435 (12)	0.0054 (8)	−0.0159 (10)
氧气	0.0889 (11)	0.1695 (18)	0.0737 (10)	0.0049 (11)	−0.0255 (8)	−0.0238 (10)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C2类	1.396 (2)	C7-H7A型	0.9600
C1-C6	1.394 (2)	C7-H7B型	0.9600
C1-C8号机组	1.468 (2)	C7-H7C型	0.9600
C2-C3型	1.379 (2)	C8-C9型	1.329 (2)
C2-H2型	0.9300	C8-H8型	0.9300
C3-C4型	1.386 (3)	C9-N1型	1.478 (2)
C3-H3型	0.9300	C9-C10型	1.488 (2)
C4-C5型	1.390 (2)	10点至10点	0.9600
C4至C7	1.504 (3)	C10-H10B型	0.9600
C5至C6	1.378 (2)	C10-H10摄氏度	0.9600
C5-H5型	0.9300	N1-O2型	1.2094 (19)
C6-H6型	0.9300	N1-O1型	1.217 (2)

C2-C1-C6型	117.50 (15)	H7A-C7-H7B型	109.5
C2-C1-C8型	118.77 (14)	C4-C7-H7C型	109.5
C6-C1-C8型	123.69 (14)	H7A-C7-H7C型	109.5
C3-C2-C1	120.94 (16)	H7B-C7-H7C型	109.5
C3-C2-H2	119.5	C9-C8-C1	128.09 (14)
C1-C2-H2	119.5	C9-C8-H8	116
C2-C3-C4型	121.78 (16)	C1-C8-H8型	116
C2-C3-H3型	119.1	C8-C9-N1号	116.07（14）
C4-C3-H3型	119.1	C8-C9-C10型	129.97 (15)
C3-C4-C5型	116.99 (16)	N1-C9-C10型	113.95 (14)
C3至C4-7	121.66 (18)	C9-C10-H10A	109.5
C5-C4-C7	121.35 (19)	C9-C10-H10B	109.5
C6-C5-C4	122.02 (16)	H10A-C10-H10B型	109.5
C6-C5-H5型	119	C9-C10-H10C	109.5
C4-C5-H5型	119	H10A-C10-H10C型	109.5
C5-C6-C1	120.70 (15)	H10B-C10-H10C型	109.5
C5-C6-H6	119.7	O2-N1-O1型	121.78 (17)
C1-C6-H6型	119.7	氧气-N1-C9	118.09 (16)
C4-C7-H7A型	109.5	O1-N1-C9型	120.13 (15)
C4-C7-H7B型	109.5

C6-C1-C2-C3型	−3.5（2）	C8-C1-C6-C5	179.77 (15)
C8-C1-C2-C3	178.93 (15)	C2-C1-C8-C9	−150.12 (16)
C1-C2-C3-C4型	2.3（3）	C6-C1-C8-C9	32.5 (3)
C2-C3-C4-C5型	0.2 (2)	C1-C8-C9-N1	−176.58 (15)
C2-C3-C4-C7型	179.15（17）	C1-C8-C9-C10型	4.9 (3)
C3-C4-C5-C6型	−1.4 (2)	C8-C9-N1-O2	178.77 (17)
C7-C4-C5-C6	179.65 (17)	C10-C9-N1-O2	−2.5 (2)
C4-C5-C6-C1型	0.1 (3)	C8-C9-N1-O1	−0.8 (3)
C2-C1-C6-C5型	2.3 (2)	C10-C9-N1-O1号机组	177.99 (18)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C8-H8···O1	0.93	2.28	2.677 (2)	105
C8-H8···O1^我	0.93	2.55	3.369 (2)	147
C2-H2··O2^ii（ii）	0.93	2.66	3.551 (3)	162

对称代码：（i）−x个+1,−年,−z（z）+1; （ii）x个+1/2,−年+1/2,−z（z）+1.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₀H（H）₁₁不₂
M（M）_第页	177.20
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）b条c（c）一
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	11.0610（5）、7.5840（4）、22.6420（11）
V（V）(Å^三)	1899.36 (16)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.09
晶体尺寸（mm）	0.58 × 0.43 × 0.36

数据收集
衍射仪	里加库R-AXIS-RAPID/ZJUG
吸收校正	多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）
T型_最小值,T型_最大值	0.941, 0.969
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	16972、2162、1325
对_整数	0.033
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.648

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.045, 0.134, 1.00
反射次数	2162
参数数量	121
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.15,−0.17

计算机程序：自动处理（Rigaku，2006），自动处理（里加库，2006），CrystalClear公司（里加库，2007年），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997），WinGX公司（Farrugia，1999年）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C8-H8···O1^我	0.930	2.55	3.369 (2)	147
C2-H2··O2^ii（ii）	0.930	2.66	3.551 (3)	162

对称代码：（i）−x个+1,−年,−z（z）+1; （ii）x个+1/2,−年+1/2,−z（z）+1.

致谢

作者感谢顾建明先生的单晶X射线分析。他们还感谢浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地（GCTKF2012010）的资助。

工具书类

Ballini，R.和Petrini，M.（2004）。四面体,60, 1017–1047. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Berner，O.M.、Tedeschi，L.和Enders，D.（2002）。欧洲有机化学杂志 12, 1877–1894. 交叉参考谷歌学者
 Farrugia，L.J.（1997）。J.应用。克里斯特。 30, 565. 交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Farrugia，L.J.（1999）。J.应用。克里斯特。 32，837–838页交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Higashi，T.（1995）。ABSCOR公司Rigaku Corporation，日本东京。谷歌学者
 Ono，N.（2001年）。有机合成中的硝基纽约：Wiley-VCH。谷歌学者
 里加库（2006）。自动处理Rigaku Corporation，日本东京。谷歌学者
 里加库（2007）。CrystalClea公司r.美国德克萨斯州里加库美洲公司谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Yang，J.-K，Zheng，M.，Luo，S.-P&Li，Z.-B.（2010）。《水晶学报》。E类66公元1781年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者