(E)-N-Benzyl­ideneadamantan-1-amine

Jin, X.-D.; Yin, X.-Y.; Wang, H.-B.; Chang, X.-H.; Jin, Y.-H.

doi:10.1107/S1600536812011415

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第68卷| 第4部分| 2012年4月| 第o1130页

doi:10.1107/S1600536812011415

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(E类)-N个-亚苄基金刚烷-1-胺

徐东进,^一 ^* 薛月音,^一王海波,^一张晓红 ^一和岳宏进 ^b

^一辽宁大学化学学院，中国沈阳110036^b辽宁省计量研究所，中国沈阳110004
^*通信电子邮件：jinxudong@yahoo.com

(收到日期：2011年12月13日； 2012年3月15日接受； 2012年3月21日在线)

在标题化合物中，C₁₇H（H）₂₁N、苯环与亚胺基团（-N=）的二面角为5.1（4）°。在金刚烷组中，C-C-C键角范围为107.88（19）至111.33（17）°。只有微弱的范德华相互作用有助于促进晶体中分子的堆积。。

实验

水晶数据

C类₁₇H（H）₂₁N个
M（M）_第页= 239.35
正交各向异性，P（P）2₁2₁2₁
一= 6.480 (2) Å
b= 7.141 (2) Å
c（c）= 29.674 (11) Å
V（V）= 1373.1 (8) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.07毫米⁻¹
吨=296千
0.33×0.29×0.22毫米

数据收集

Bruker SMART CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )吨_最小值= 0.978,吨_最大值= 0.986
4971次测量反射
2726次独立反射
1981年反思我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.025

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.050
水风险(F类²) = 0.140
S公司= 0.99
2726次反射
163个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.18埃⁻³
Δρ_最小值=-0.17埃⁻³

数据收集：智能（布鲁克，2004年 ); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008年 ); 用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：XP（极限编程）在里面SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536812011415/gk2442sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536812011415/gk2442发行2.hkl

支持信息文件。内政部：10.1107/S1600536812011415/gk2442 Isup3.cml（平方厘米）

checkCIF报告

注释顶部

的字段席夫碱它们的配合物之所以迅速发展，主要是因为它们在许多领域的简单合成和技术应用，例如生物活性（金等。, 2011). 作为我们对含有金刚烷基团的希夫碱化合物结构表征工作的延伸，我们合成了标题化合物（图2）。在标题化合物的晶体中（见图2），金刚烷笼中的碳原子为服务提供商^三与107.88（19）°至111.33（17）°的C-C-C角杂交。N1=C11双键长1.240（3）Au和C11-C12单键长[1.480（3）Ye]大致接近另一组具有C=N基团[1.266（2）Ye]和C的共轭体系_芳基-C（=C）键长[1.474（2）Au]（Zhao&Feng，2005）。

相关文献顶部

对于合成和晶体结构属于N个-（4-氯亚苄基）-1-金刚乙胺，见：Zhao&Feng（2005）。含金刚烷的金属配合物的合成及应用希夫碱，参见：Jin等。(2011).

实验顶部

将50 ml无水乙醇中的盐酸金刚烷胺（0.56 g，3.0 mmol）和KOH（0.17 g，3.0 mm ol）搅拌2 h。过滤出产生的白色沉淀，并在恒定搅拌下将透明液体逐滴添加到30 ml无水酒精中的苯甲醛（0.32 g，3.0 mm2）中。将所得溶液回流至加利福尼亚州.4h，减压蒸馏浓缩至20ml左右，室温下静置。用慢溶剂蒸发法在一周后得到了适合X射线分析的无色板状晶体。

结构描述顶部

的字段希夫碱它们的配合物之所以迅速发展，主要是因为它们在许多领域的简单合成和技术应用，例如生物活性（金等。, 2011). 作为我们对含有金刚烷基团的希夫碱化合物结构表征工作的延伸，我们合成了标题化合物（图2）。在标题化合物的晶体中（见图2），金刚烷笼中的碳原子为服务提供商^三与107.88（19）°至111.33（17）°的C-C-C角杂交。N1=C11双键长1.240（3）Au和C11-C12单键长[1.480（3）Ye]大致接近另一组具有C=N基团[1.266（2）Ye]和C的共轭体系_芳基-C（=C）键长[1.474（2）Au]（Zhao&Feng，2005）。

对于合成和晶体结构属于N个-（4-氯亚苄基）-1-金刚胺，见：Zhao&Feng（2005）。含金刚烷的金属配合物的合成及应用席夫碱，参见：Jin等。(2011).

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，2004）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2004）；用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008）；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：XP（极限编程）在里面SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的合成路线。
	图2。标题化合物的分子结构，以30%的概率水平绘制置换椭球。

(E类)-N个-亚苄基金刚烷-1-胺顶部

水晶数据顶部

C类₁₇H（H）₂₁N个	D类_x个=1.158毫克/米⁻^三
M（M）_第页= 239.35	熔点：320.5 K
正交各向异性，P（P）2₁2₁2₁	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：P2ac 2ab	5300次反射的细胞参数
一= 6.480 (2) Å	θ= 2.8–26.4°
b= 7.141 (2) Å	µ=0.07毫米⁻¹
c（c）= 29.674 (11) Å	吨=296千
V（V）= 1373.1 (8) Å^三	板状，无色
Z轴= 4	0.33×0.29×0.22毫米
F类(000) = 520

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	2726次独立反射
辐射源：细焦点密封管	1981年反思我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.025
ω扫描	θ_最大值= 26.4°,θ_最小值= 2.8°
吸收校正：多次扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	小时=−5→8
吨_最小值= 0.978,吨_最大值= 0.986	k个=−8→6
4971次测量反射	我=−30→37

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.050	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.140	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0708P（P）)²+ 0.1812P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 0.99	(Δ/σ)_最大值< 0.001
2726次反射	Δρ_最大值=0.18埃⁻^三
163个参数	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
0个约束	绝对结构：Flack，H.D.（1983）。《水晶学报》。A类39，876–881，1097弗里德尔对
主原子位置定位：结构-变量直接方法	绝对结构参数：−3 (5)

水晶数据顶部

C类₁₇H（H）₂₁N个	V（V）= 1373.1 (8) Å^三
M（M）_第页= 239.35	Z轴= 4
正交各向异性，P（P）2₁2₁2₁	钼K（K）α辐射
一= 6.480 (2) Å	µ=0.07毫米⁻¹
b= 7.141 (2) Å	吨=296千
c（c）= 29.674 (11) Å	0.33×0.29×0.22毫米

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	2726次独立反射
吸收校正：多次扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	1981年与我> 2σ(我)
吨_最小值= 0.978,吨_最大值= 0.986	R（右）_整数= 0.025
4971次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.050	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.140	Δρ_最大值=0.18埃⁻^三
S公司= 0.99	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
2726次反射	绝对结构：Flack，H.D.（1983）。《水晶学报》。A类39，876–881，1097弗里德尔对
163个参数	绝对结构参数：−3 (5)
0个约束

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类，以及R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	单位_{国际标准化组织}*/单位_等式
C1类	0.1858 (3)	0.5833 (3)	0.14354 (7)	0.0372 (5)
指挥与控制	0.3828 (4)	0.5357 (3)	0.16995 (9)	0.0527 (6)
过氧化氢	0.4953	0.5136	0.1490	0.063*
硫化氢	0.3611	0.4222	0.1872	0.063*
C3类	0.2221 (4)	0.7625 (3)	0.11730 (8)	0.0479 (6)
H3A型	0.0982	0.7945	0.1007	0.057*
H3B型	0.3326	0.7429	0.0957	0.057*
补体第四成份	0.0121 (3)	0.6168 (3)	0.17747 (8)	0.0456 (6)
H4A型	−0.0107	0.5039	0.1950	0.055*
H4B型	−0.1146	0.6458	0.1615	0.055*
C5级	0.0674 (4)	0.7804 (3)	0.20945 (7)	0.0474 (6)
H5型	−0.0453	0.8011	0.2309	0.057*
C6级	0.2638 (4)	0.7272 (4)	0.23476 (9)	0.0570 (7)
H6A型	0.2993	0.8259	0.2558	0.068*
H6B型	0.2402	0.6133	0.2518	0.068*
抄送7	0.4407 (4)	0.6974 (3)	0.20206 (8)	0.0514 (6)
H7型	0.5671	0.6664	0.2186	0.062*
抄送8	0.4736 (4)	0.8731 (3)	0.17412 (9)	0.0539 (6)
H8A型	0.5135	0.9755	0.1938	0.065*
H8B型	0.5848	0.8522	0.1528	0.065*
C9级	0.2796 (4)	0.9257 (3)	0.14885 (8)	0.0471 (6)
H9型	0.3031	1.0398	0.1312	0.057*
C10号机组	0.1026 (4)	0.9556 (3)	0.18180 (9)	0.0513 (6)
H10A型	0.1348	1.0595	0.2016	0.062*
H10B型	−0.0221	0.9865	0.1653	0.062*
C11号机组	−0.0168 (4)	0.3554 (3)	0.10652 (8)	0.0476 (6)
H11型	−0.1226	0.3914	0.1258	0.057*
第12项	−0.0603 (4)	0.2091 (3)	0.07252 (8)	0.0490 (6)
第13页	0.0838 (4)	0.1560 (3)	0.04071 (8)	0.0554 (7)
H13型	0.2133	0.2121	0.0404	0.067*
第14项	0.0355 (6)	0.0188 (3)	0.00920 (9)	0.0681 (8)
H14型	0.1322	−0.0163	−0.0124	0.082*
第15页	−0.1551 (6)	−0.0648 (4)	0.00991 (9)	0.0731 (9)
H15型	−0.1870	−0.1577	−0.0109	0.088*
第16号	−0.2978 (5)	−0.0116 (4)	0.04126 (10)	0.0740 (9)
H16型	−0.4274	−0.0676	0.0416	0.089*
第17页	−0.2507 (4)	0.1241 (4)	0.07226 (9)	0.0610 (7)
H17型	−0.3490	0.1592	0.0935	0.073*
N1型	0.1537 (3)	0.4325 (2)	0.11053 (6)	0.0480 (5)

原子位移参数（Å²) 顶部

	单位¹¹	单位²²	单位³³	单位¹²	单位¹³	单位²³
C1类	0.0310 (11)	0.0377 (11)	0.0429 (11)	−0.0010 (9)	0.0002 (9)	−0.0021 (9)
指挥与控制	0.0429 (13)	0.0489 (14)	0.0663 (16)	0.0083 (10)	−0.0030 (12)	0.0003 (12)
C3类	0.0482 (14)	0.0500 (13)	0.0455 (12)	−0.0002 (11)	0.0021 (10)	0.0020 (11)
补体第四成份	0.0390 (12)	0.0479 (12)	0.0498 (13)	−0.0016 (11)	0.0036 (10)	0.0002 (10)
C5级	0.0378 (12)	0.0591 (13)	0.0453 (12)	−0.0008 (11)	0.0085 (10)	−0.0021 (11)
C6级	0.0570 (16)	0.0657 (16)	0.0482 (13)	−0.0072 (14)	−0.0023 (12)	0.0035 (12)
抄送7	0.0349 (12)	0.0594 (14)	0.0597 (14)	0.0034 (10)	−0.0114 (12)	0.0059 (12)
抄送8	0.0377 (13)	0.0601 (14)	0.0637 (15)	−0.0106 (12)	0.0016 (12)	0.0006 (13)
C9级	0.0449 (13)	0.0422 (12)	0.0544 (13)	−0.0013 (10)	0.0013 (11)	0.0072 (10)
C10号机组	0.0425 (14)	0.0469 (13)	0.0644 (14)	0.0046 (10)	−0.0021 (11)	−0.0056 (12)
C11号机组	0.0428 (13)	0.0448 (12)	0.0552 (14)	0.0031 (11)	0.0020 (11)	−0.0013 (11)
第12项	0.0612 (15)	0.0374 (11)	0.0486 (12)	−0.0024 (11)	−0.0054 (12)	0.0021 (10)
第13页	0.0636 (16)	0.0423 (13)	0.0604 (15)	−0.0039 (11)	0.0016 (13)	0.0039 (12)
第14项	0.103 (2)	0.0458 (14)	0.0551 (15)	0.0063 (16)	0.0102 (16)	−0.0020 (12)
第15页	0.114 (3)	0.0505 (15)	0.0543 (15)	−0.0180 (17)	−0.0164 (18)	−0.0031 (13)
第16号	0.083 (2)	0.0658 (17)	0.0730 (19)	−0.0313 (16)	−0.0089 (17)	−0.0048 (15)
第17页	0.0646 (17)	0.0592 (15)	0.0592 (15)	−0.0128 (13)	−0.0007 (14)	−0.0028 (13)
N1型	0.0479 (11)	0.0420 (10)	0.0541 (11)	−0.0021 (9)	0.0033 (10)	−0.0048 (9)

几何参数（λ，º）顶部

C1-N1型	1.471 (3)	C8-C9型	1.511 (3)
C1至C3	1.516 (3)	C8-H8A型	0.9700
C1-C4类	1.529 (3)	C8-H8B型	0.9700
C1-C2类	1.536 (3)	C9-C10型	1.522 (3)
C2-C7型	1.543 (3)	C9-H9	0.9800
C2-H2A型	0.9700	C10-H10A型	0.9700
C2-H2B型	0.9700	C10-H10B型	0.9700
C3-C9型	1.541 (3)	C11-N1型	1.240 (3)
C3-H3A型	0.9700	C11-C12号机组	1.480 (3)
C3-H3B型	0.9700	C11-H11型	0.9300
C4-C5型	1.547 (3)	C12-C17号	1.375 (3)
C4-H4A型	0.9700	C12-C13型	1.381 (3)
C4-H4B型	0.9700	C13至C14	1.390 (3)
C5至C10	1.514 (3)	C13-H13型	0.9300
C5至C6	1.525 (3)	C14-C15号	1.371 (5)
C5-H5型	0.9800	C14-H14型	0.9300
C6至C7	1.517 (3)	C15至C16	1.366 (4)
C6-H6A型	0.9700	C15-H15型	0.9300
C6-H6B型	0.9700	C16-C17号	1.371 (4)
C7-C8	1.519 (3)	C16-H16型	0.9300
C7-H7型	0.9800	C17-H17型	0.9300

N1-C1-C3	107.34 (16)	C2-C7-H7型	110.1
N1-C1-C4	116.69 (17)	C9-C8-C7	111.07 (19)
C3-C1-C4	108.70 (17)	C9-C8-H8A	109.4
N1-C1-C2型	107.17 (17)	C7-C8-H8A型	109.4
C3-C1-C2型	108.63 (18)	C9-C8-H8B	109.4
C4-C1-C2型	108.08 (18)	C7-C8-H8B型	109.4
C1-C2-C7型	110.58 (18)	H8A-C8-H8B	108
C1-C2-H2A	109.5	C8-C9-C10型	110.04 (19)
C7-C2-H2A型	109.5	C8-C9-C3型	108.37 (19)
C1-C2-H2B	109.5	C10-C9-C3型	108.3 (2)
C7-C2-H2B型	109.5	C8-C9-H9型	110
H2A-C2-H2B型	108.1	C10-C9-H9型	110
C1-C3-C9型	111.33 (17)	C3-C9-H9型	110
C1-C3-H3A型	109.4	C5-C10-C9	110.23 (19)
C9-C3-H3A	109.4	C5-C10-H10A	109.6
C1-C3-H3B型	109.4	C9-C10-H10A	109.6
C9-C3-H3B	109.4	C5-C10-H10B	109.6
H3A-C3-H3B型	108	C9-C10-H10B	109.6
C1-C4-C5型	110.57 (18)	H10A-C10-H10B型	108.1
C1-C4-H4A型	109.5	N1-C11-C12型	123.3 (2)
C5-C4-H4A	109.5	N1-C11-H11型	118.4
C1-C4-H4B型	109.5	C12-C11-H11型	118.4
C5-C4-H4B	109.5	C17-C12-C13型	118.8 (2)
H4A-C4-H4B型	108.1	C17-C12-C11	119.1 (2)
C10-C5-C6	110.3 (2)	C13-C12-C11	122.1 (2)
C10-C5-C4号机组	109.06 (18)	C12-C13-C14型	120.1 (3)
C6-C5-C4	107.88 (19)	C12-C13-H13型	120
C10-C5-H5型	109.9	C14-C13-H13型	120
C6-C5-H5型	109.9	C15-C14-C13型	120.0 (3)
C4-C5-H5型	109.9	C15-C14-H14型	120
C7-C6-C5型	110.52 (19)	C13-C14-H14型	120
C7-C6-H6A型	109.5	C16-C15-C14型	119.9 (3)
C5-C6-H6A	109.5	C16-C15-H15型	120
C7-C6-H6B型	109.5	C14-C15-H15型	120
C5-C6-H6B型	109.5	C15-C16-C17	120.2 (3)
H6A-C6-H6B型	108.1	C15-C16-H16型	119.9
C6-C7-C8型	109.8 (2)	C17-C16-H16型	119.9
C6-C7-C2型	108.4 (2)	C16-C17-C12型	121.1 (3)
C8-C7-C2型	108.38 (19)	C16-C17-H17型	119.5
C6-C7-H7型	110.1	C12-C17-H17型	119.5
C8-C7-H7型	110.1	C11-N1-C1	120.97 (19)

实验细节

水晶数据
化学式	C类₁₇H（H）₂₁N个
M（M）_第页	239.35
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）2₁2₁2₁
温度（K）	296
一,b,c（c）(Å)	6.480 (2), 7.141 (2), 29.674 (11)
V（V）(Å^三)	1373.1 (8)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.07
晶体尺寸（mm）	0.33 × 0.29 × 0.22

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD区域探测器
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
吨_最小值,吨_最大值	0.978, 0.986
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	4971, 2726, 1981
R（右）_整数	0.025
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.625

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.050, 0.140, 0.99
反射次数	2726
参数数量	163
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.18,−0.17
绝对结构	Flack，H.D.（1983年）。《水晶学报》。A类39，876–881，1097弗里德尔对
绝对结构参数	−3 (5)

计算机程序：智能（布鲁克，2004），圣保罗（布鲁克，2004），架子97（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），XP（极限编程）在里面SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

致谢

这项工作得到了辽宁省教育厅基金（批准号：2008T073）、辽宁省科学技术基金（批准号：20071027）、归侨科研基金（批准号：2005546）、，辽宁大学“211”工程建设基金和科技重大项目研究基金（批准号：2011ZX09102-007-02），中国。

工具书类

布鲁克（2004）。智能和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Jin，X.-D.，Jin，Y.-H.，Zou，Z.-Y.，Cui，Z.-G.，Wang，H.-B.，Kang，P.-L.，Ge，C.-H.&Li，K.（2011）。J.坐标。化学。 64, 1533–1543. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（1996）。SADABS公司。德国哥廷根大学。谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Zhao，G.-L&Feng，Y.-L.（2005年）。Z.克里斯塔洛格。新克里斯特。结构。 220, 197–198. 中国科学院谷歌学者