有机化合物\(\def\h填{\hskip5em}\def\hfil{\hski p3em}\def\eqno#1{\hfil{#1}}\)

期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890

3′,4′-二甲基氧基双苯基-4-碳腈

黑龙江大学化学与材料科学学院,哈尔滨150080,中华人民共和国
*通信电子邮件:hljuchuwenyi@163.com

(收到日期:2012年3月8日; 2012年3月16日接受; 2012年3月21日在线)

标题化合物C15H(H)132,是通过钯催化的铃木-宫崎骏偶联反应制备的。联苯环之间的二面角为40.96(6)°。甲氧基略微扭曲出苯环平面[C-C-C-C扭转角=−3.61(18)和12.6(2)°]。分子的堆积通过范德瓦尔斯相互作用而稳定。

相关文献

有关3′,4′-二甲氧基联苯-4-碳腈的合成和性质的一般背景,请参见:铃木(1999)[铃木,A.(1999),《有机化学杂志》576,147-168。]); 拉兹勒等。(2009【Razler,T.M.、Shoao,Y.、Qian,F.、Fu,R.、Khan,R.K.和Carl,E.S.(2009),《组织化学杂志》第74期,第1381-1384页。】); 等。(2011【侯永杰、李晓明、朱伟业、孙振中(2011),《结晶学报》E67,o2915。】). 有关联苯衍生物的生物活性,请参见:Kimpe等。(1996【Kimpe,N.D.,Keppens,M.&Froncg,G.(1996),《化学通讯》,第5期,第635-636页。】).

【方案一】

实验

水晶数据
  • C类15H(H)132

  • M(M)第页= 239.26

  • 单诊所,P(P)21/c(c)

  • = 9.1568 (10) Å

  • b条= 7.7541 (8) Å

  • c(c)= 17.6764 (19) Å

  • β= 96.266 (1)°

  • V(V)= 1247.6 (2) Å

  • Z轴= 4

  • K(K)α辐射

  • μ=0.09毫米−1

  • T型=295千

  • 0.32×0.30×0.26毫米

数据收集
  • Bruker SMART APEX CCD探测器衍射仪

  • 吸收校正:多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克,1996年[Sheldrick,G.M.(1996),SADABS,德国哥廷根大学。])T型最小值= 0.973,T型最大值= 0.978

  • 8149次测量反射

  • 2399个独立反射

  • 1839次反射> 2σ()

  • R(右)整数= 0.020

精炼
  • R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.036

  • 水风险(F类2) = 0.104

  • S公司= 1.05

  • 2399次反射

  • 166个参数

  • 受约束的氢原子参数

  • Δρ最大值=0.15埃−3

  • Δρ最小值=−0.12埃−3

数据收集:4月2日(布鲁克,2004年[Bruker(2004),APEX2和SAINT.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊市]); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2004年[Bruker(2004),APEX2和SAINT.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊市]); 数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(Sheldrick,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 用于细化结构的程序:SHELXL97型(Sheldrick,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 分子图形:SHELXTL公司(Sheldrick,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 用于准备出版材料的软件:公共CIF(Westrip,2010年【Westrip,S.P.(2010),《应用结晶杂志》,第43期,第920-925页。】).

支持信息


注释顶部

人们对钯催化的铃木-宫崎骏偶联反应和联苯衍生物的生物活性表现出了极大的兴趣(铃木,1999;Razler等。, 2009; 金佩等。, 1996; 等。, 2011). 我们制备了3',4'-二甲氧基联苯-4-碳腈作为一种潜在的抗病毒活性化合物。在标题化合物(图1)中,联苯部分的二面角为40.96(6)°。甲氧基在C10和C11位置分别轻微扭曲出苯环3.65(12)和12.40(13)°的平面。这个晶体结构通过范德瓦尔斯相互作用来稳定。

相关文献顶部

有关3',4'-二甲氧基联苯-4-碳腈的合成和性质的一般背景,请参见:铃木(1999);拉兹勒等。(2009); 等。(2011). 有关联苯衍生物的生物活性,请参见:Kimpe等。(1996).

实验顶部

向4-溴苯甲腈(5 mmol)和3,4-二甲氧基苯硼酸(6 mmol)在20 ml水中和20 ml甲醇中的溶液中添加Pd(OAc)2(5毫摩尔)和K2一氧化碳(10毫摩尔)。在318 K下搅拌反应混合物8 h后,用100 ml乙酸乙酯萃取水相。用200 ml饱和氯化钠水溶液清洗有机提取物,经硫酸钠干燥,过滤,并减压浓缩。得到的粗料被提纯通过硅胶色谱法(石油醚),得到产率为76%的半透明固体。甲醇在室温下重结晶,得到了适合单晶X射线衍射的晶体,总收率为36%。分析发现:C75.3,H5.6,N6.0%;C类15H(H)132要求:C 75.3,H 5.5,N 5.9%。1核磁共振氢谱(400 MHz,CDCl)7.78(米,2H),7.64(米,2 H),7.17(日,J型=8.3,2.1赫兹,1H),7.09(天,J型=2.1 Hz,1H),6.97(d,J型=8.3 Hz,1H),3.96(s,3H),394(s,3G)。

精炼顶部

与C原子结合的H原子被放置在计算位置,并被视为骑在其母原子上。C-H距离在0.93-0.96°范围内。U型国际标准化组织(H) 值被限制为1.2U等式(C) (芳香族H原子)[1.5U等式(C) 对于甲基H原子]。

结构描述顶部

人们对钯催化的铃木-宫崎骏偶联反应和联苯衍生物的生物活性表现出了极大的兴趣(铃木,1999;Razler等。, 2009; Kimpe公司等。, 1996; 等。, 2011). 我们制备了3',4'-二甲氧基联苯-4-碳腈作为一种潜在的抗病毒活性化合物。在标题化合物(图1)中,联苯部分的二面角为40.96(6)°。甲氧基在C10和C11位置分别轻微扭曲出苯环3.65(12)和12.40(13)°的平面。这个晶体结构通过范德瓦尔斯相互作用来稳定。

有关3',4'-二甲氧基联苯-4-碳腈的合成和性质的一般背景,请参见:铃木(1999);拉兹勒等。(2009); 等。(2011). 有关联苯衍生物的生物活性,请参见:Kimpe等。(1996).

计算详细信息顶部

数据收集:4月2日(布鲁克,2004);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2004);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2004);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于细化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:公共CIF(Westrip,2010)。

数字顶部
[图1] 图1。标题化合物I的分子结构,在50%概率水平上绘制位移椭球。
3',4'-二甲氧基联苯-4-碳腈顶部
水晶数据 顶部
C类15H(H)132F类(000) = 504
M(M)第页= 239.26D类x个=1.274毫克负极
单诊所,P(P)21/c(c)K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
霍尔符号:-P 2ybc2577次反射的单元参数
= 9.1568 (10) Åθ= 2.9–25.8°
b条= 7.7541 (8) ŵ=0.09毫米负极1
c(c)=17.6764(19)ÅT型=295千
β= 96.266 (1)°块状,无色
V(V)= 1247.6 (2) Å0.32×0.30×0.26毫米
Z轴= 4
数据收集 顶部
Bruker SMART APEX CCD探测器
衍射仪
2399次独立反射
辐射源:细焦点密封管1839次反射> 2σ()
石墨单色仪R(右)整数= 0.020
φ和ω扫描θ最大值=26.0°,θ最小值= 2.9°
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
小时=负极1011
T型最小值= 0.973,T型最大值= 0.978k个=负极98
8149次测量反射=负极2121
精炼 顶部
优化于F类2二次原子位置:差分傅立叶图
最小二乘矩阵:完整氢站点位置:从邻近站点推断
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.036受约束的氢原子参数
水风险(F类2) = 0.104 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.052P(P))2+ 0.1238P(P)]
哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3
S公司= 1.05(Δ/σ)最大值< 0.001
2399次反射Δρ最大值=0.15埃负极
166个参数Δρ最小值=负极0.12埃负极
0个约束消光校正:SHELXL97型(谢尔德里克,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ/罪(2θ)]-1/4
主原子位置定位:结构-变量直接方法消光系数:0.017(2)
水晶数据 顶部
C类15H(H)132V(V)= 1247.6 (2) Å
M(M)第页= 239.26Z轴= 4
单诊所,P(P)21/c(c)K(K)α辐射
= 9.1568 (10) ŵ=0.09毫米负极1
b条= 7.7541 (8) ÅT型=295千
c(c)= 17.6764 (19) Å0.32×0.30×0.26毫米
β= 96.266 (1)°
数据收集 顶部
Bruker SMART APEX CCD探测器
衍射仪
2399次独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
1839次反射> 2σ()
T型最小值= 0.973,T型最大值= 0.978R(右)整数= 0.020
8149次测量反射
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.0360个约束
水风险(F类2)=0.104受约束的氢原子参数
S公司= 1.05Δρ最大值=0.15埃负极
2399次反射Δρ最小值=负极0.12埃负极
166个参数
特殊细节 顶部

几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt).与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
x个z(z)U型国际标准化组织*/U型等式
臭氧0.14237 (10)0.09170(14)0.04364 (6)0.0626 (3)
抄送80.55897 (13)0.10197 (17)0.16381 (6)0.0431 (3)
C9级0.51177 (13)负极0.03577 (17)0.11570 (6)0.0420 (3)
H9型0.5753负极0.12710.10960.050*
C5型0.70869 (13)0.10066 (16)0.20533 (7)0.0432(3)
C10号机组0.37226 (13)负极0.03711 (17)0.07734 (6)0.0425 (3)
氧气0.31442 (9)负极0.16798 (13)0.03141 (5)0.0546 (3)
C11号机组0.27761 (13)0.10261 (18)0.08472 (7)0.0475 (3)
第13页0.46307 (14)0.23659 (19)0.17187 (8)0.0526 (4)
H13型0.49230.32770.20430.063*
补体第四成份0.82954 (14)0.04428(19)0.17115 (8)0.0520 (4)
H4型0.81700.00750.12080.062*
C3类0.96813 (15)0.04188 (19)0.21075 (9)0.0568 (4)
H3级1.04830.00550.18690.068*
第12项0.32371 (15)0.23763 (19)0.13225 (8)0.0554 (4)
H12型0.26090.33000.13780.066*
C6级0.73122 (15)0.15651 (19)0.28075 (7)0.0522 (3)
H6型0.65190.19700.30430.063*
抄送70.86821 (15)0.1529 (2)0.32089 (8)0.0585 (4)
H7型0.88090.19000.37120.070*
指挥与控制0.98743 (15)0.09404 (18)0.28652 (8)0.0552 (4)
第14项0.40771(15)负极0.30952 (19)0.01883 (8)0.0569 (4)
H14A型0.4924负极0.2685负极0.00330.085*
H14B型0.3552负极0.3904负极0.01520.085*
H14C型0.4384负极0.36520.06640.085*
第15项0.05399 (16)0.2429 (2)0.03800 (10)0.0692(5)
H15A型0.03210.27640.08780.104*
H15B型负极0.03590.21990.00640.104*
H15C型0.10610.33430.01600.104*
C1类1.13159 (18)0.0889 (2)0.32852 (10)0.0703 (5)
1个1.24412 (18)0.0863 (2)0.36292(10)0.1005 (6)
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
臭氧0.0425(5)0.0668 (7)0.0749 (7)0.0073 (5)负极0.0095(4)负极0.0125(5)
抄送80.0431 (7)0.0452 (8)0.0406 (6)负极0.0020 (6)0.0025 (5)负极0.0018 (5)
C9级0.0407 (7)0.0414 (7)0.0437 (6)0.0013 (5)0.0044 (5)负极0.0018 (5)
C5型0.0457 (7)0.0389 (7)0.0440 (7)负极0.0037 (5)0.0001 (5)负极0.0005(5)
C10号机组0.0433 (7)0.0435 (7)0.0405 (6)负极0.0040 (6)0.0042 (5)负极0.0042 (5)
氧气0.0467 (5)0.0526 (6)0.0624 (6)负极0.0005 (4)负极0.0030 (4)负极0.0167 (4)
C11号机组0.0381 (6)0.0545 (8)0.0489 (7)0.0007 (6)0.0001 (5)负极0.0031 (6)
第13页0.0518 (8)0.0512 (9)0.0536 (8)0.0016 (6)负极0.0002 (6)负极0.0143(6)
补体第四成份0.0487 (8)0.0546 (9)0.0515 (7)负极0.0009 (6)0.0000(6)负极0.0093 (6)
C3类0.0471 (8)0.0523 (9)0.0700 (9)0.0002 (6)0.0014 (6)负极0.0052 (7)
第12项0.0479 (7)0.0523 (9)0.0650 (9)0.0094 (6)0.0022 (6)负极0.0118 (7)
C6级0.0526 (7)0.0568 (9)0.0466 (7)负极0.0028 (7)0.0023 (6)负极0.0042(6)
抄送70.0647 (9)0.0609 (10)0.0467 (7)负极0.0092 (7)负极0.0077 (7)负极0.0009 (6)
指挥与控制0.0519 (8)0.0429 (8)0.0665 (9)负极0.0068 (6)负极0.0128 (7)0.0069 (6)
第14项0.0606 (8)0.0495 (9)0.0602 (8)0.0003 (7)0.0044 (7)负极0.0145 (6)
第15项0.0512 (8)0.0735 (11)0.0792 (10)0.0127(8)负极0.0097 (7)0.0050 (8)
C1类0.0652 (10)0.0561 (10)0.0830(11)负极0.0044 (8)负极0.0216 (9)0.0080 (8)
1个0.0749 (10)0.0913 (12)0.1230 (14)负极0.0034 (9)负极0.0452 (10)0.0111 (10)
几何参数(λ,º) 顶部
臭氧-C111.3681 (15)C4-H4型0.9300
臭氧-C151.4217 (18)C3-C2型1.392 (2)
C8-C13号机组1.3814(18)C3-H3型0.9300
C8-C9型1.4038 (17)C12-H12型0.9300
C8-C5型1.4828 (16)C6-C7型1.3724 (18)
C9-C10型1.3794 (16)C6-H6型0.9300
C9-H9型0.9300C7-C2型1.383 (2)
C5-C4型1.3880 (18)C7-H7型0.9300
C5至C61.3954 (17)C2-C1型1.4426 (19)
C10-O2型1.3695 (15)C14-H14A型0.9600
C10-C11号机组1.4023 (18)C14-H14B型0.9600
氧气-C141.4231 (17)C14-H14C型0.9600
C11-C12号机组1.3795 (19)C15-H15A型0.9600
C13-C12型1.3870 (18)C15-H15B型0.9600
C13-H13型0.9300C15-H15C型0.9600
C4-C3型1.3809 (18)C1-N1型1.1381(18)
C11-O3-C15117.49 (11)C11-C12-C13型120.43 (12)
C13-C8-C9118.70 (11)C11-C12-H12型119.8
C13-C8-C5型121.20 (11)C13-C12-H12型119.8
C9-C8-C5120.10 (11)C7-C6-C5型121.27 (13)
C10-C9-C8号机组120.72 (11)C7-C6-H6型119.4
C10-C9-H9型119.6C5-C6-H6119.4
C8-C9-H9型119.6C6-C7-C2型120.02 (12)
C4至C5至C6118.15 (11)C6-C7-H7型120
C4-C5-C8121.65 (11)C2-C7-H7型120
C6-C5-C8型120.20 (11)C7-C2-C3号机组119.67 (12)
氧气-C10-C9125.07 (11)C7-C2-C1号机组120.31 (14)
氧气-C10-C11115.12 (11)C3-C2-C1120.01 (14)
C9-C10-C11119.81 (11)O2-C14-H14A型109.5
C10-O2-C14型117.66 (10)氧气-C14-H14B109.5
臭氧层C11-C12124.69 (12)H14A-C14-H14B109.5
臭氧-C11-C10115.83 (11)O2-C14-H14C型109.5
C12-C11-C10119.46 (11)H14A-C14-H14C109.5
C8-C13-C12号机组120.83 (12)H14B-C14-H14C型109.5
C8-C13-H13型119.6O3-C15-H15A型109.5
C12-C13-H13型119.6O3-C15-H15B型109.5
C3至C4-5121.05 (12)H15A-C15-H15B109.5
C3-C4-H4型119.5臭氧-C15-H15C109.5
C5-C4-H4119.5H15A-C15-H15C109.5
C4-C3-C2型119.80 (14)H15B-C15-H15C型109.5
C4-C3-H3型120.1N1-C1-C2型178.6 (2)
C2-C3-H3型120.1
C13-C8-C9-C10负极0.17 (18)C5-C8-C13-C12179.36 (12)
C5-C8-C9-C10179.33 (11)C6-C5-C4-C3型0.6 (2)
C13-C8-C5-C4负极139.90 (14)C8-C5-C4-C3负极179.25 (12)
C9-C8-C5-C440.61 (18)C5-C4-c3c2型1.0 (2)
C13-C8-C5-C640.26 (18)O3-C11-C12-C13型179.70(13)
C9-C8-C5-C6负极139.23 (13)C10-C11-C12-C130.7 (2)
C8-C9-C10-O2负极177.57 (11)C8-C13-C12-C11号机组0.9 (2)
C8-C9-C10-C11号机组1.74 (18)C4-C5-C6-C7型负极1.3 (2)
C9-C10-O2-C14负极3.61 (18)C8-C5-C6-C7178.53 (12)
C11-C10-O2-C14型177.05 (11)C5-C6-C7-C20.4 (2)
C15-O3-C11-C1212.6 (2)C6-C7-C2-C3型1.2 (2)
C15-O3-C11-C10负极168.41 (13)C6-C7-C2-C1型负极179.64 (14)
O2-C10-C11-O3负极1.71 (16)C4-C3-C2-C7型负极2.0 (2)
C9-C10-C11-O3178.92 (11)C4-C3-C2-C1型178.93(14)
氧气-C10-C11-C12177.36 (12)C7-C2-C1-N1型0 (7)
C9-C10-C11-C12负极2.01(19)C3-C2-C1-N1179 (100)
C9-C8-C13-C12负极1.1 (2)

实验细节

水晶数据
化学配方C类15H(H)132
M(M)第页239.26
晶体系统,空间组单诊所,P(P)21/c(c)
温度(K)295
b条c(c)(Å)9.1568 (10), 7.7541 (8), 17.6764 (19)
β(°)96.266 (1)
V(V))1247.6 (2)
Z轴4
辐射类型K(K)α
µ(毫米负极1)0.09
晶体尺寸(mm)0.32 × 0.30 × 0.26
数据收集
衍射仪布吕克聪明的 顶点CCD探测器
吸收校正多重扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
T型最小值T型最大值0.973, 0.978
测量、独立和
观察到的[> 2σ()]反射
8149, 2399, 1839
R(右)整数0.020
(罪θ/λ)最大值负极1)0.617
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.036, 0.104, 1.05
反射次数2399
参数数量166
氢原子处理受约束的氢原子参数
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)负极)0.15,负极0.12

计算机程序:4月2日(布鲁克,2004),圣保罗(布鲁克,2004),SHELXS97标准(谢尔德里克,2008),SHELXL97型(谢尔德里克,2008),SHELXTL公司(谢尔德里克,2008),公共CIF(Westrip,2010)。

 

致谢

我们感谢国家自然科学基金(编号:20872030)、黑龙江省教育委员会基金(编号:12511383)以及黑龙江省学院和黑龙江大学化工过程与技术高效转化重点实验室对本研究的支持。

工具书类

第一次引用布鲁克(2004)。4月2日圣保罗.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
第一次引用Hou,Y.-J.,Li,X.-M.,Chu,W.-Y.和Sun,Z.-Z.(2011)。《水晶学报》。E类67公元2915年科学网 CSD公司 交叉参考 IUCr日志 谷歌学者
第一次引用Kimpe,N.D.、Keppens,M.和Froncg,G.(1996年)。化学。Commun公司。 5, 635–636. 谷歌学者
第一次引用Razler,T.M.、Shoao,Y.、Qian,F.、Fu,R.、Khan,R.K.和Carl,E.S.(2009)。组织化学杂志。 74, 1381–1384. 科学网 交叉参考 公共医学 中国科学院 谷歌学者
第一次引用Sheldrick,G.M.(1996)。SADABS公司德国哥廷根大学。 谷歌学者
第一次引用Sheldrick,G.M.(2008)。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
第一次引用铃木(1999)。《有机计量学杂志》。化学。 576, 147–168. 科学网 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
第一次引用Westrip,S.P.(2010年)。J.应用。克里斯特。 43, 920–925. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者

这是一篇根据知识共享署名(CC-BY)许可证它允许在任何介质中不受限制地使用、分发和复制,前提是引用了原始作者和来源。

期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890