金属有机化合物\(\def\h填{\hskip5em}\def\hfil{\hski p3em}\def\eqno#1{\hfil{#1}}\)

期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890

聚[[tetra­aqua­di-μ4-草酸盐-μ2-草酸二钕(III)]二水合物]

福建农林大学生命科学学院,福建福州350002,中华人民共和国b福建农林大学生物农药与化学生物学教育部重点实验室,福建福州350002
*通信电子邮件:59514683@qq.com

(收到日期:2011年11月24日; 2012年2月5日接受; 2012年2月17日在线)

标题化合物,{[Nd2(C)2O(运行)4)(H)2O)4]·2小时2O}(O)n个在双(羧氧乙基锗)倍半氧化物存在下通过水热法合成。它与相应的Pr化合物[Yang等。(2009年)。《水晶学报》。电子65,m1152–m1153]。新西兰3+阳离子是九配位的配位多面体可以描述为畸变的三棱镜。二Nd3+离子由两个草酸盐离子的两个O原子连接,得到双核Nd2单位。该单元还与其他四个单元相连通过产生与(0-11)平行的层的四个草酸盐离子。相邻草酸阴离子之间的层间连接导致了一个三维框架,沿着通道c(c)轴。配位水分子和自由水分子位于通道中,通过弱的O-H…O氢键相互接触,并与宿主骨架接触。

相关文献

有关镧系化合物的应用,请参见:Kido&Okamoto(2002【Kido,J.和Okamoto,Y.(2002),《化学评论》102,2357-2368。】)。有关镧系草酸盐的背景信息,请参见:Kahwa等。(1984[Kahwa,I.A.,Fronczek,F.R.&Selbin,J.(1984),《无机化学学报》,第82期,第161-166页。]); Trombe和Jaud(2003年【Trombe,J.C.和Jaud,J.(2003),《化学结晶学杂志》第33、19-26页。】); 等。(2008[王春明、吴玉英、张玉伟、李锦华(2008).化学材料.202857-2859.])。同构Pr化合物见:Yang等。(2009【杨天华、陈琦、庄伟、王振岳(2009)。《结晶学报》E65,m1152-m1153。】).

【方案一】

实验

水晶数据
  • [钕2(C)2O(运行)4)(H)2O)4]·2小时2O(运行)

  • M(M)第页= 660.64

  • 三联诊所,[P\上一行]

  • = 6.036 (3) Å

  • b= 7.603 (3) Å

  • c(c)= 8.906 (4) Å

  • α=98.386(6)°

  • β= 99.742 (3)°

  • γ= 96.802 (5)°

  • = 394.2 (3) Å

  • Z= 1

  • K(K)α辐射

  • μ=6.61毫米−1

  • T型=293千

  • 0.05×0.05×0.05毫米

数据收集
  • Rigaku SCXmini衍射仪

  • 吸收校正:多扫描(SADABS公司; Sheldrick,2004年[Sheldrick,G.M.(2004),SADABS,德国哥廷根大学。])T型最小值= 0.758,T型最大值= 1.000

  • 2997次测量反射

  • 1721独立反射

  • 1600次反射> 2σ()

  • R(右)整数= 0.019

精炼
  • R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.019

  • 水风险(F类2) = 0.045

  • S公司=1.04

  • 1721次反射

  • 137个参数

  • 9个约束

  • 所有氢原子参数均已细化

  • Δρ最大值=1.01埃−3

  • Δρ最小值=-1.06埃−3

表1
氢键几何形状(λ,°)

D类-H月一个 D类-H(H) H月一个 D类一个 D类-H月一个
O1公司W公司-H1…O5小时 0.84 (2) 2.00 (3) 2.681 (4) 138 (4)
O1公司W公司-H1乙酸钠 0.84 (2) 2.55 (3) 3.244 (4) 141(4)
O1公司W公司-氢气和臭氧W公司 0.82 (2) 2.01 (2) 2.833 (4) 175 (5)
氧气W公司-H3乙酸钠O3ii(ii) 0.83 (2) 2.20 (3) 2.919 (4) 145 (4)
氧气W公司-H4乙酸钠W公司ii(ii) 0.83(2) 2.00 (2) 2.809 (4) 165 (4)
臭氧W公司-H5­O4型 0.82 (2) 2.04 (2) 2.827 (4) 159 (5)
臭氧W公司-H6和O6iv(四) 0.85 (2) 2.10 (4) 2.835 (4) 146(5)
对称代码:(i)x-1,,z; (ii)-x+1, -+2, -z+1; (iii)-x+1, -+1, -z+1; (iv)-x, -+1, -z+1.

数据收集:水晶透明(里加库,2007年[Rigaku(2007)。CrystalClear。日本东京Rikaku公司。]); 细胞精细化: CrystalClear公司; 数据缩减:CrystalClear公司; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《晶体学报》A64,112-122。]); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.

支持信息


注释顶部

目前人们对设计和制造镧系化合物的兴趣不仅因为其令人印象深刻的结构,还因为其在光电领域的应用(Kido&Okamoto,2002)。在我们制备镧系有机锗酸盐化合物的工作中,一种意想不到的镧系草酸盐{[Nd(C2O(运行)4)1.5(H)2O)2].H(H)2O}(O)n个已获得。虽然合成方法不同,但它与相应的Pr化合物(Yang等。, 2009).

水晶结构测定在配备石墨单色钼的SCXmini-CCD衍射仪上进行X射线衍射K(K)α(λ=0.71073Ω)辐射,使用ω273 K下的扫描模式。晶体学分析表明非对称单元该化合物包含一个独立的Nd原子、六个O原子、三个C原子和三个水分子。新西兰3+阳离子是九配位的,被描述为畸变的三棱镜:三个C中的六个O原子2O(运行)42-配体,一个C中的一个O原子2O(运行)42-和两个水分子。两个Nd3+离子由两个草酸盐中的两个O原子连接,形成双核Nd2单位。该装置还与其他四个装置相连通过四种草酸盐形成一层。草酸盐层与层之间的连接形成了一个三维框架,通道沿着轴,如图2所示。配位水分子和自由水分子位于通道中,通过O-H··O水凝胶键相互接触并与宿主骨架接触(图3)。

相关文献顶部

有关镧系化合物的应用,请参见:Kido&Okamoto(2002)。有关镧系草酸盐的背景信息,请参见:Kahwa等。(1984); Trombe&Jaud(2003);等。(2008). 同构Pr化合物见:Yang等。(2009年)。

实验顶部

H的混合物2电子2Ge公司2O(运行)(双(羧乙基锗)倍半氧化物)(0.085 g),Nd2O(运行)(0.090克),高2C类2O(运行)4(0.090克)和H2将O(10 ml)搅拌约30 min,然后在170°C下密封在25 ml Teflonlined炸弹中7天,冷却至室温。标题化合物的粉红色棱柱状晶体通过过滤获得(基于H的产率约为55%2C类2O(运行)4)用蒸馏水清洗,并在空气中干燥。H2电子2Ge公司2O(运行)配体在标题化合物的形成中起着关键作用,尽管它不存在于最终产物中。如果H2电子2Ge公司2O(运行)没有添加配体,我们得到了一种不同的草酸钕(Trombe&Jaud,2003)。C元素分析计算值(%)6H(H)122O(运行)18:C,10.91;H、 1.83;发现:C,10.87;H、 1.88。

精炼顶部

所有非氢原子均按各向异性细化。水氢原子位于不同的傅里叶图中,并在水分子中通过O-H=0.85 Au和H–H=1.32 Au的距离约束和U进行细化国际标准化组织(H) =1.5U型等式(O) ●●●●。

计算详细信息顶部

数据收集:CrystalClear公司(里加库,2007年);细胞精细化: CrystalClear公司(里加库,2007年);数据缩减:CrystalClear公司(里加库,2007年);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:货架xl97(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。

数字顶部
[图1] 图1。标题络合物的不对称单元,与额外的O2原子一起完成Nd的配位3+阳离子。对称运算(i)1–x,2-,2–z。位移椭球以50%的概率水平绘制。氢原子显示为任意半径的小圆。
[图2] 图2。标题综合体的三维框架,沿轴。
[图3] 图3。标题化合物中带虚线的氢键沿轴。
聚[[tetraaquadi-µ4-草酸-µ2-草酸二钕(III)]二水合物]顶部
水晶数据 顶部
[钕2(C)2O(运行)4)(H)2O)4]·2小时2O(运行)Z= 1
M(M)第页= 660.64F类(000) = 312
三临床,P(P)1D类x=2.783毫克
大厅符号:-P 1K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
= 6.036 (3) Å1101反射的细胞参数
b= 7.603 (3) Åθ= 2.4–27.5°
c(c)= 8.906 (4) ŵ=6.61毫米1
α= 98.386 (6)°T型=293千
β=99.742(3)°棱镜,粉红色
γ= 96.802 (5)°0.05×0.05×0.05毫米
= 394.2 (3) Å
数据收集 顶部
Rigaku SCXmini公司
衍射仪
1721独立反射
辐射源:细焦点密封管1600次反射> 2σ()
石墨单色仪R(右)整数= 0.019
ω扫描θ最大值= 27.5°,θ最小值= 3.3°
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,2004)
小时=77
T型最小值= 0.758,T型最大值= 1.000k个=99
2997次测量反射=1111
精炼 顶部
优化于F类2二次原子位置:差分傅里叶映射
最小二乘矩阵:完整氢站点位置:从邻近站点推断
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.019所有氢原子参数均已细化
水风险(F类2) = 0.045 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0267P(P))2]
哪里P(P)==========================================================================================(F类o个2+ 2F类c(c)2)/3
S公司= 1.04(Δ/σ)最大值= 0.001
1721次反射Δρ最大值=1.01埃
137个参数Δρ最小值=1.06埃
9个约束消光校正:SHELXL97型(谢尔德里克,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ/罪(2θ)]-1/4
主原子位置定位:结构-变量直接方法消光系数:0.0250(12)
水晶数据 顶部
[钕2(C)2O(运行)4)(H)2O)4]·2小时2O(运行)γ= 96.802 (5)°
M(M)第页= 660.64= 394.2 (3) Å
三联诊所,P(P)1Z= 1
= 6.036 (3) ÅK(K)α辐射
b= 7.603 (3) ŵ=6.61毫米1
c(c)= 8.906 (4) ÅT型=293千
α=98.386(6)°0.05×0.05×0.05毫米
β= 99.742 (3)°
数据收集 顶部
Rigaku SCXmini公司
衍射仪
1721独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,2004)
1600次反射> 2σ()
T型最小值= 0.758,T型最大值= 1.000R(右)整数=0.019
2997次测量反射
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.0199个约束
水风险(F类2) = 0.045所有氢原子参数均已细化
S公司= 1.04Δρ最大值=1.01埃
1721次反射Δρ最小值=1.06埃
137个参数
特殊细节 顶部

几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
xzU型国际标准化组织*/U型等式
0.50918 (3)0.80732 (2)0.795455 (19)0.01243 (9)
O1公司0.3007(4)0.6414 (3)0.9553 (3)0.0197 (5)
氧气0.2687 (4)1.0032 (3)0.9482 (3)0.0159 (5)
臭氧0.6296 (4)0.7244(3)0.5432 (3)0.0194 (5)
O4号机组0.7188 (4)0.5888 (3)0.9155 (3)0.0218 (5)
O5公司0.9212 (4)0.8988 (3)0.8085 (3)0.0210 (5)
O6公司0.3574 (5)0.4917 (3)0.6531 (3)0.0227 (5)
C1类0.3797(6)0.5159 (4)1.0114(4)0.0160 (7)
指挥与控制0.0540 (5)0.9720 (4)0.9295 (4)0.0138 (6)
C3类0.5789 (6)0.5661 (4)0.4686 (4)0.0163 (7)
O1瓦0.1774(4)0.8272 (4)0.5951 (3)0.0303 (7)
上半年0.052 (5)0.846 (6)0.618 (5)0.045*
氢气0.145 (7)0.765 (6)0.509 (3)0.045*
第2周0.5617 (5)1.0983 (4)0.7077 (3)0.0283 (6)
H3级0.461 (5)1.144 (6)0.658 (5)0.042*
H4型0.680 (4)1.171 (5)0.722 (6)0.042*
O3瓦0.0780 (5)0.6307 (4)0.2901 (4)0.0390(8)
H5型0.105 (8)0.550 (6)0.226 (5)0.059*
H6型0.065 (3)0.620 (7)0.277 (6)0.059*
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
0.01250 (11)0.01253 (11)0.01129 (11)0.00015(6)0.00267 (6)0.00003 (6)
O1公司0.0213 (13)0.0226 (13)0.0199 (12)0.0078 (10)0.0081 (10)0.0099 (10)
氧气0.0100 (11)0.0192 (12)0.0172 (11)0.0004 (9)0.0032 (9)0.0006 (9)
臭氧0.0231 (13)0.0158 (12)0.0170 (12)0.0022 (10)0.0058 (10)0.0027 (10)
O4号机组0.0176 (13)0.0249 (13)0.0272(13)0.0047 (10)0.0086 (10)0.0123 (11)
O5公司0.0137 (11)0.0311 (14)0.0140 (11)0.0038 (10)0.0023 (9)0.0034 (10)
O6公司0.0303 (14)0.0191 (12)0.0172 (12)0.0045(10)0.0128 (10)0.0047 (10)
C1类0.0177 (17)0.0169 (16)0.0125 (15)0.0023 (13)0.0028 (13)0.0001 (13)
指挥与控制0.0131 (15)0.0123(14)0.0153 (16)0.0008 (12)0.0025 (12)0.0014 (13)
C3类0.0155 (16)0.0179 (17)0.0135 (15)0.0021 (13)0.0000 (12)0.0000 (13)
O1瓦0.0161 (13)0.0518 (19)0.0197 (13)0.0077(12)0.0025 (10)0.0053 (13)
O2瓦0.0261 (15)0.0227 (14)0.0342 (16)0.0029 (11)0.0005 (12)0.0112 (12)
O3瓦0.0284 (16)0.0440 (18)0.0356(17)0.0137 (14)0.0118 (13)0.0141 (14)
几何参数(λ,º) 顶部
钕氧化合物2.441 (3)O5-C2型1.241 (4)
钕氧钨2.455(3)O6-C3iv(四)1.248 (4)
钕-O42.462 (3)C1-O4型ii(ii)1.258 (5)
钕-O52.480 (3)C1至C1ii(ii)1.542 (7)
钕-O1W2.481 (3)C2-O5型v(v)1.241 (4)
钕-O32.494 (3)C2-C2型不及物动词1.539 (6)
钕-O62.530 (3)C3-O6型iv(四)1.248 (4)
钕氧化合物2.576 (2)C3-C3型iv(四)1.532 (7)
钕氧化合物2.601(2)O1W-H1型0.839 (19)
O1-C1型1.246 (4)O1W-H2型0.823 (19)
氧气-C21.267 (4)O2W-H3型0.830(18)
氧-钕2.576 (2)O2W-H4型0.827 (19)
臭氧-C31.263 (4)O3W-H5型0.824 (19)
O4-C1型ii(ii)1.258 (5)O3W-H6型0.845 (19)
O1-Nd-O2瓦142.79 (9)O4-钕-O2120.99 (8)
O1-Nd-O466.13 (8)O5-Nd-O2122.26 (8)
O2W-Nd-O4142.62 (9)O1W-Nd-O276.88 (8)
O1-Nd-O5132.18 (8)O3-Nd-O2146.24(8)
O2W-Nd-O571.58 (9)O6-Nd-O2122.82 (8)
O4-Nd-O571.43 (9)氧气-钕氧化合物65.42 (9)
O1-Nd-O1W型97.08 (10)C1-O1-Nd120.1 (2)
O2W-Nd-O1W型70.46 (10)C2-O2-Nd合金118.3 (2)
O4-钕-O1W142.10 (10)C2-O2-Nd合金123.74 (19)
O5-Nd-O1W型130.44 (10)-氧-钕114.58(8)
O1-Nd-O3134.13 (8)C3-O3-Nd121.0 (2)
O2W-Nd-O377.81 (9)C1类ii(ii)-O4-钕119.4 (2)
O4-Nd-O392.73 (9)指挥与控制-O5-钕123.2 (2)
O5-钕-O367.13 (8)C3类iv(四)-O6-钕120.3 (2)
O1W-Nd-O374.66 (9)O1-C1-O4型ii(ii)126.2 (3)
O1-Nd-O670.15 (8)O1-C1-C1ii(ii)117.3 (4)
O2W-Nd-O6132.48 (9)O4号机组ii(ii)-C1至C1ii(ii)116.5 (4)
O4-Nd-O669.77 (9)O5公司v(v)-C2-O2型126.3 (3)
O5-Nd-O6114.40 (8)O5公司v(v)-C2-C2型不及物动词116.4 (4)
O1W-Nd-O672.59(10)氧气-C2-C2不及物动词117.2(3)
O3-Nd-O664.28 (8)O6公司iv(四)-C3-O3型125.9 (3)
O1-Nd-O285.95 (9)O6公司iv(四)-C3-C3型iv(四)117.0 (4)
O2W-Nd-O281.77 (9)臭氧-C3-C3iv(四)117.1 (4)
O4-Nd-O277.35 (8)钕-O1W-H1122 (3)
O5-Nd-O263.77 (7)钕-O1W-H2124 (3)
O1W-Nd-O2型137.60 (8)H1-O1W-H2105 (3)
O3-Nd-O2130.55 (8)钕-O2W-H3126 (3)
O6-Nd-O2144.97 (8)Nd-O2W-H4128 (3)
O1-Nd-O267.11 (8)H3-O2W-H4型106(3)
O2W-Nd-O275.84 (10)H5-O3W-H6型105 (3)
对称代码:(i)x+1,+2,z+2; (ii)x+1,+1,z+2; (iii)x+1中,,z; (iv)x+1,+1,z+1; (v)x1,,z; (vi)x,+2,z+2.
氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···一个D类-H(H)小时···一个D类···一个D类-H(H)···一个
O1公司W公司-H1··O5v(v)0.84 (2)2.00 (3)2.681 (4)138 (4)
O1公司W公司-H1··O3v(v)0.84 (2)2.55 (3)3.244 (4)141 (4)
O1W公司-H2··O3W公司0.82 (2)2.01 (2)2.833 (4)175 (5)
氧气W公司-H3···O3vii(七)0.83 (2)2.20 (3)2.919 (4)145 (4)
氧气W公司-H4··O3W公司vii(七)0.83 (2)2.00 (2)2.809 (4)165 (4)
臭氧W公司-H5··O4iv(四)0.82 (2)2.04 (2)2.827 (4)159 (5)
臭氧W公司-H6··O6viii(八)0.85 (2)2.10 (4)2.835 (4)146 (5)
对称代码:(iv)x+1,+1,z+1; (v)x1,,z; (vii)x+1,+2,z+1; (viii)x,+1,z+1.

实验细节

水晶数据
化学配方[钕2(C)2O(运行)4)(H)2O)4]·2小时2O(运行)
M(M)第页660.64
晶体系统,空间组三联诊所,P(P)1
温度(K)293
,b,c(c)(Å)6.036 (3), 7.603 (3), 8.906 (4)
α,β,γ(°)98.386 (6), 99.742 (3), 96.802 (5)
)394.2 (3)
Z1
辐射类型K(K)α
µ(毫米1)6.61
晶体尺寸(mm)0.05 × 0.05 × 0.05
数据收集
衍射仪Rigaku SCXmini公司
衍射仪
吸收校正多扫描
(SADABS公司; Sheldrick,2004年)
T型最小值,T型最大值0.758, 1.000
测量、独立和
观察到的[> 2σ()]反射
2997, 1721, 1600
R(右)整数0.019
(罪θ/λ)最大值1)0.649
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.019, 0.045, 1.04
反射次数1721
参数数量137
约束装置数量9
氢原子处理所有氢原子参数均已细化
Δρ最大值, Δρ最小值(eó))1.01,1.06

计算机程序:CrystalClear公司(里加库,2007年),SHELXS97标准(谢尔德里克,2008),SHELXL97型(谢尔德里克,2008),谢尔克斯特尔(谢尔德里克,2008)。

氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···一个D类-小时H(H)···一个D类···一个D类-H(H)···一个
O1W-H1··O50.839 (19)2.00(3)2.681 (4)138 (4)
O1W-H1···O30.839 (19)2.55 (3)3.244 (4)141 (4)
O1W-H2··O3W0.823 (19)2.012 (19)2.833 (4)175 (5)
O2W-H3···O3ii(ii)0.830 (18)2.20(3)2.919 (4)145 (4)
O2W-H4··O3Wii(ii)0.827 (19)2.00 (2)2.809 (4)165 (4)
O3W-H5··O40.824 (19)2.04 (2)2.827 (4)159 (5)
臭氧层-小时6···O6iv(四)0.845 (19)2.10 (4)2.835 (4)146 (5)
对称代码:(i)x1,,z; (ii)x+1,+2,z+1; (iii)x+1中,+1,z+1; (iv)x,+1,z+1.
 

鸣谢

这项工作得到了福建省自然科学基金青年基金(2011 J05018)和福建农林大学青年基金(2011xjj06)的资助。

工具书类

第一次引用Kahwa,I.A.、Fronczek,F.R.和Selbin,J.(1984)。无机烟囱。Acta公司,82, 161–166. CSD公司 交叉参考 中国科学院 科学网 谷歌学者
第一次引用Kido,J.和Okamoto,Y.(2002年)。化学。版次。 102, 2357–2368. 科学网 交叉参考 公共医学 中国科学院 谷歌学者
第一次引用里加库(2007)。CrystalClear公司Rigaku Corporation,日本东京。 谷歌学者
第一次引用Sheldrick,G.M.(2004)。萨达布德国哥廷根大学。 谷歌学者
第一次引用Sheldrick,G.M.(2008)。《水晶学报》。一个64, 112–122. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日记账 谷歌学者
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