N-(2-Eth­oxy­phen­yl)formamide

Rofouei, M.K.; Attar Gharamaleki, J.; Younesian, F.; Bruno, G.; Rudbari, H.A.

doi:10.1107/S160053681200205X

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第68卷| 第2部分| 2012年2月| 第o505页

doi:10.1107/S160053681200205X

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N个-（2-乙氧基-酚）甲酰胺

穆罕默德·卡泽姆·罗福伊,^一贾法尔·阿塔尔·加拉马列基,^一 ^* 费雷斯特·尤尼西亚,^b条朱塞佩·布鲁诺 ^c（c）和哈迪·阿米里·鲁德巴里 ^c（c）

^一伊朗德黑兰Tarbiat Moallem大学化学系，^b条伊朗德黑兰伊斯兰阿扎德大学德黑兰中央分校化学系^c（c）意大利墨西拿墨西拿大学化学无机研究生
^*通信电子邮件：attar_jafar@yahoo.com

(收到日期：2012年1月4日； 2012年1月17日接受； 2012年1月21日在线)

标题化合物C₉小时₁₁否₂，作为一种意想不到的产物获得，试图合成三氮烯配体。标题分子几乎是平面的，甲酰胺和乙氧基相对于苯环的平均平面分别定向为2.7（3）和12.9（2）°。在晶体中，分子间的N-H·O氢键将分子分子连接在一起，形成一条沿着一轴。弱C-Hπ与H……的相互作用π2.78º的距离加强了晶体堆积，形成了三维网络。

实验

水晶数据

C类₉小时₁₁否₂
米_第页= 165.19
正交各向异性，P（P） b条 c（c） 一
一= 7.9079 (4) Å
b条=14.1253（6）Å
c（c）= 15.9555 (7) Å
V（V）= 1782.25 (14) Å^三
Z轴= 8
钼K（K）α辐射
μ=0.09毫米⁻¹
T型=296千
0.45×0.23×0.18毫米

数据收集

布鲁克APEXII CCD衍射仪
吸收校正：多扫描(萨达布; 布鲁克，2007年） T型_最小值= 0.671,T型_最大值= 0.746
8725次测量反射
1961年独立思考
1248次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.024

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.043
加权平均值(F类²) = 0.120
S公司= 1.03
1961年的反思
110个参数
H原子参数受约束
Δρ_最大值=0.12埃⁻³
Δρ_最小值=-0.14埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

Cg公司是C3–C9环的质心。

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
N1-H1和O2^我	0.86	2.24	2.9741 (18)	144
C2-H2型A类⋯Cg公司^ii（ii）	0.97	2.78	3.5853（19）	141
对称代码：（i） $[x+{\script{1\over 2}}，-y+{\sscript{1\ over 2{}，-z]$ ; （ii） $[x+{\script{1\over 2}}，y，-z+{\sscript{1\ over 2{}]$ .

数据收集：4月2日（布鲁克，2007年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2007年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：XPWSHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。DOI（操作界面）：10.1107/S160053681200205X/pv2505sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S160053681200205X/pv2505Isup2.hkl

支持信息文件。DOI（操作界面）：10.1107/S160053681200205X/pv2505Isup3.cml

checkCIF报告

注释顶部

我们实验室已经报道了几种三氮烯化合物作为配体的制备（Melardi等。, 2011). 然而，为了合成三氮烯配体1-（2-甲基苯基）-3（2-乙氧基苯基）三氮烯），标题化合物是作为一种意外产物形成的。在本文中，我们报告了合成和晶体结构标题化合物的名称。

标题分子（图1）几乎是平面的，甲酰胺和乙氧基相对于苯环的平均平面分别定向为2.7（3）和12.9（2）°。标题分子中的键长和角度与一些类似结构（Landman）中报告的相应键长和角一致等。, 2011; 奇坦达等。, 2008; 胡等., 2010).

在晶体结构分子通过分子间的N-H··O氢键连接（表1），沿着一-轴。弱边对面C-H···Cg公司乙氧基氢和含氢苯环之间的1堆积相互作用···π距离为2.78Å(Cg公司1是苯环原子C3/C4/C6-C9的中心）加强了晶体堆积，形成了三维网络（图2）。

相关文献顶部

关于我们实验室中几种三氮烯化合物的制备，请参见：Melardi等。(2011). 有关类似的晶体结构，请参见：Landman等。(2011); 奇坦达等。(2008); 胡等。(2010).

实验顶部

在尝试合成三氮烯配体1-（2-甲基苯基）-3（2-乙氧基苯基）三氮烯时，意外获得了标题化合物。在100 ml烧瓶中加入10 g冰和15 ml水，然后在冰块中冷却至273 K。为此添加2-甲基苯胺（0.215 g，2 mmol）、盐酸（36.5%，2 mmol2）和2 ml水。然后向该溶液中添加含有NaNO的溶液₂（0.16 g，2 mmol）在2 ml水中放置15分钟。混合15分钟后，将所得溶液添加到邻苯乙啶（0.261 ml，2 mmol）、2 ml甲醇和2 ml水的溶液中。之后，添加在10 ml水中含有醋酸钠（2.95 g，36 mmol）的溶液。混合24小时后，过滤掉无色物质并溶解在二甲基亚砜中。通过从DMSO中重结晶，获得标题化合物的晶体，而不是预期的三氮烯。

计算详细信息顶部

数据收集：APEX2型（布鲁克，2007）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2007）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2007）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：XPWSHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构和原子编号方案。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。氢原子被表示为任意半径的小球。
	图2。N-H··O氢键和C-H的观点···π标题化合物晶体结构中的相互作用（虚线）。为了清楚起见，省略了未参与氢键作用的氢原子。

N个-（2-乙氧基苯基）甲酰胺顶部

水晶数据顶部

C类₉小时₁₁否₂	F类(000) = 704
米_第页= 165.19	D类_x个=1.231毫克⁻^三
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ac 2ab	2150次反射的细胞参数
一= 7.9079 (4) Å	θ= 2.6–23.1°
b条=14.1253（6）Å	µ=0.09毫米⁻¹
c（c）= 15.9555 (7) Å	T型=296千
V（V）= 1782.25 (14) Å^三	立方体，无色
Z轴= 8	0.45×0.23×0.18毫米

数据收集顶部

布鲁克APEXII CCD 衍射仪	1961年独立思考
辐射源：细焦点密封管	1248次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.024
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 27.1°,θ_最小值= 3.2°
吸收校正：多扫描 (萨达布; 布鲁克，2007年）	小时=−10→10
T型_最小值= 0.671,T型_最大值= 0.746	k个=−18→17
8725次测量反射	我=−20→15

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.043	氢站点位置：从邻近站点推断
加权平均值(F类²) = 0.120	H原子参数受约束
S公司= 1.03	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0514P（P）)²+ 0.278P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
1961年的反思	(Δ/σ)_最大值< 0.001
110个参数	Δρ_最大值=0.12埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.14埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₉小时₁₁否₂	V（V）= 1782.25 (14) Å^三
米_第页= 165.19	Z轴= 8
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射
一= 7.9079 (4) Å	µ=0.09毫米⁻¹
b条=14.1253（6）Å	T型=296千
c（c）= 15.9555 (7) Å	0.45×0.23×0.18毫米

数据收集顶部

布鲁克APEXII CCD 衍射仪	1961年独立思考
吸收校正：多扫描 (萨达布; 布鲁克，2007年）	1248次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.671,T型_最大值= 0.746	对_整数= 0.024
8725次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.043	0个约束
加权平均值(F类²) = 0.120	H原子参数受约束
S公司= 1.03	Δρ_最大值=0.12埃⁻^三
1961年的反思	Δρ_最小值=−0.14埃⁻^三
110个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有s.u.（除了两个l.s.平面之间二面角中的s.u.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计s.u.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元s.u；只有当s.u.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。细胞s.u.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的s.u。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权对-因子加权平均值和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²> 2σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
O1公司	0.14029 (12)	0.40133 (8)	0.12756（7）	0.0571 (3)
N1型	−0.12270 (15)	0.33831 (10)	0.04588 (8)	0.0525 (4)
上半年	−0.0300	0.3086	0.0561	0.063*
氧气	−0.37570 (15)	0.31796 (10)	−0.02102 (9)	0.0808 (4)
C1类	0.3874 (2)	0.33886（16）	0.18902 (13)	0.0842 (7)
甲型H1A	0.3183	0.2875	0.2085	0.126*
H1B型	0.4759	0.3507	0.2288	0.126*
H1C型	0.4361	0.3226	0.1358	0.126*
指挥与控制	0.2815 (2)	0.42535 (14)	0.17963 (11)	0.0653 (5)
过氧化氢	0.2425	0.4468	0.2340	0.078*
过氧化氢	0.3469	0.4758	0.1540	0.078*
C3类	0.00875 (19)	0.46374 (11)	0.12280 (10)	0.0489 (4)
补体第四成份	−0.13409 (18)	0.43045 (11)	0.07964 (9)	0.0466 (4)
C5级	−0.23581 (19)	0.29108 (14)	0.00042 (10)	0.0597 (5)
H5型	−0.2045	0.2307	−0.0170	0.072*
C6级	−0.2759 (2)	0.48701 (12)	0.07355 (11)	0.0585 (5)
H6型	−0.3704	0.4656	0.0446	0.070*
抄送7	−0.2773 (2)	0.57530 (14)	0.11042 (14)	0.0732 (6)
H7型	−0.3740	0.6126	0.1075	0.088*
抄送8	−0.1370 (3)	0.60824 (13)	0.15134 (14)	0.0784 (6)
H8型	−0.1384	0.6683	0.1751	0.094*
C9级	0.0067 (2)	0.55295 (13)	0.15765（12）	0.0661 (5)
H9型	0.1017	0.5759	0.1853	0.079*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
O1公司	0.0371 (6)	0.0752 (8)	0.0591 (7)	0.0031 (5)	−0.0080 (5)	−0.0113 (5)
N1型	0.0351 (6)	0.0705 (9)	0.0520 (8)	0.0038 (6)	−0.0041（6）	−0.0075 (7)
氧气	0.0456 (7)	0.0982 (10)	0.0987 (10)	0.0009 (7)	−0.0234 (6)	−0.0143 (8)
C1类	0.0558 (11)	0.1186 (17)	0.0781 (13)	0.0172 (11)	−0.0227 (10)	−0.0244 (12)
指挥与控制	0.0391 (8)	0.0894 (13)	0.0675 (11)	−0.0060 (9)	−0.0073 (8)	−0.0142 (10)
C3类	0.0410 (8)	0.0582 (9)	0.0476 (9)	−0.0031 (7)	0.0054 (7)	0.0057 (7)
补体第四成份	0.0390（7）	0.0587 (10)	0.0421 (8)	−0.0028 (7)	0.0041（6）	0.0076 (7)
C5级	0.0450 (9)	0.0784 (12)	0.0556（10）	−0.0038 (9)	−0.0016 (8)	−0.0094 (8)
C6级	0.0457 (9)	0.0660 (11)	0.0638 (10)	0.0035 (8)	−0.0006 (8)	0.0135 (9)
抄送7	0.0614 (12)	0.0597 (11)	0.0984 (15)	0.0127（10）	0.0058 (11)	0.0182 (10)
抄送8	0.0793 (14)	0.0480 (11)	0.1079 (17)	−0.0010 (10)	0.0074 (12)	0.0047 (10)
C9级	0.0584 (11)	0.0632 (11)	0.0768 (13)	−0.0131 (9)	0.0000 (9)	0.0013 (9)

几何参数（Å，º）顶部

O1-C3	1.3656 (18)	C3-C9型	1.377 (2)
O1-C2型	1.4328 (18)	C3-C4型	1.404 (2)
N1-C5型	1.331 (2)	C4-C6型	1.380 (2)
N1-C4型	1.411 (2)	C5-H5型	0.9300
N1-H1型	0.8600	C6至C7	1.379 (3)
O2-5型	1.2185 (19)	C6-H6型	0.9300
C1-C2类	1.488 (3)	C7-C8号机组	1.369（3）
C1-H1A型	0.9600	C7-H7型	0.9300
C1-H1B型	0.9600	C8-C9型	1.383 (3)
C1-H1C型	0.9600	C8-H8型	0.9300
C2-H2A型	0.9700	C9-H9	0.9300
C2-H2B型	0.9700

C3-O1-C2型	118.24 (12)	C6-C4-C3	119.61 (15)
C5-N1-C4	128.85 (14)	C6-C4-N1型	123.97 (14)
C5-N1-H1	115.6	C3-C4-N1型	116.40 (13)
C4-N1-H1型	115.6	O2-C5-N1型	127.37 (18)
C2-C1-H1A型	109.5	氧气-C5-H5	116.3
C2-C1-H1B型	109.5	N1-C5-H5型	116.3
H1A-C1-H1B型	109.5	C7-C6-C4型	120.02 (17)
C2-C1-H1C型	109.5	C7-C6-H6型	120
H1A-C1-H1C型	109.5	C4-C6-H6型	120
H1B-C1-H1C型	109.5	C8-C7-C6	120.28 (18)
O1-C2-C1型	107.60 (14)	C8-C7-H7型	119.9
O1-C2-H2A型	110.2	C6-C7-H7型	119.9
C1-C2-H2A型	110.2	C7-C8-C9	120.60 (18)
O1-C2-H2B型	110.2	C7-C8-H8	119.7
C1-C2-H2B	110.2	C9-C8-H8	119.7
H2A-C2-H2B型	108.5	C3-C9-C8型	119.78 (17)
O1-C3-C9型	125.23 (15)	C3-C9-H9型	120.1
O1-C3-C4型	115.08 (14)	C8-C9-H9型	120.1
C9-C3-C4	119.68（15）

C3-O1-C2-C1	167.77 (15)	C4-N1-C5-O2	−0.8 (3)
C2-O1-C3-C9型	6.7 (2)	C3-C4-C6-C7型	−0.6 (2)
C2-O1-C3-C4型	−172.08 (14)	N1-C4-C6-C7	178.25 (15)
O1-C3-C4-C6	178.00 (13)	C4-C6-C7-C8型	1.7 (3)
C9-C3-C4-C6	−0.8 (2)	C6-C7-C8-C9	−1.2 (3)
O1-C3-C4-N1型	−0.97 (19)	O1-C3-C9-C8型	−177.42 (16)
C9-C3-C4-N1	−179.82 (14)	C4-C3-C9-C8	1.3 (3)
C5-N1-C4-C6	3.4 (3)	C7-C8-C9-C3	−0.3 (3)
C5-N1-C4-C3	−177.67 (15)

氢键几何形状（λ，º）顶部

Cg是C3–C9环的质心。

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H1··O1	0.86	2.20	2.6108 (16)	109
N1-H1··O2^我	0.86	2.24	2.9741 (18)	144
C2-H2型A类···Cg公司^ii（ii）	0.97	2.78	3.5853（19）	141

对称代码：（i）x个+1/2,−年+1/2,−z（z）; （ii）x个+1/2,年,−z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₉小时₁₁否₂
米_第页	165.19
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）b条c（c）一
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	7.9079 (4), 14.1253 (6), 15.9555 (7)
V（V）(Å^三)	1782.25 (14)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.09
晶体尺寸（mm）	0.45 × 0.23 × 0.18

数据收集
衍射仪	布鲁克APEXII CCD 衍射仪
吸收校正	多扫描 (萨达布; 布鲁克，2007年）
T型_最小值,T型_最大值	0.671, 0.746
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	8725, 1961, 1248
对_整数	0.024
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.641

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],加权平均值(F类²),S公司	0.043, 0.120, 1.03
反射次数	1961
参数数量	110
氢原子处理	H原子参数受约束
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.12,−0.14

计算机程序：4月2日（布鲁克，2007），圣保罗（布鲁克，2007），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），货架xl97（Sheldrick，2008），XPWSHELXTL公司（Sheldrick，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

Cg是C3–C9环的质心。

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H1··O1	0.86	2.20	2.6108 (16)	109.3
N1-H1··O2^我	0.86	2.24	2.9741 (18)	143.9
C2-H2A··Cg^ii（ii）	0.97	2.78	3.5853 (19)	141

对称代码：（i）x个+1/2,−年+1/2,−z（z）; （ii）x个+1/2,年,−z（z）+1/2.

工具书类

Bruker（2007）。4月2日,圣保罗和萨达布.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Chitanda，J.M.、Quail，J.W.和Foley，S.R.（2008）。《水晶学报》。E类64公元1728年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Hu，H.-L.，Wu，C.-J.，Cheng，P.-C.和Chen，J.-D.（2010）。《水晶学报》。E类66，o180科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
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