实验
水晶数据
C16H(H)11氯2F类三N个4操作系统2 M(M)第页= 467.31 单诊所,P(P)21/n个 一= 12.328 (3) Å b条= 12.787 (3) Å c(c)=13.139(3)Å β= 110.16 (3)° V(V)= 1944.3 (9) Å三 Z轴= 4 钼K(K)α辐射 μ=0.59毫米−1 T型=113 K 0.20×0.16×0.10毫米
|
数据收集:CrystalClear公司(里加库,2008年); 细胞精细化: CrystalClear公司; 数据缩减:CrystalClear公司; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年); 分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008年); 用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.
支持信息
至剧烈搅拌的1-甲基-3-三氟甲基-5-(3-氯苯基硫代)-1溶液H(H)-20 ml无水吡唑-4-甲醛肟(3 mmol)和碳酸钾(9 mmol)N个,N个-将2-氯-5-氯甲基噻唑(3.6 mmol)溶液滴入10 ml无水溶液中,加入二甲基甲酰胺N个,N个-二甲基甲酰胺。然后,在室温下向上述混合物中添加催化量的氯化铯。将所得溶液加热至373 K持续6 h。冷却至室温后,将混合物倒入水中(200 ml)并用乙酸乙酯(3×50 ml)萃取。用10%碳酸钠溶液(3×30 ml)清洗有机层,并在无水硫酸镁上干燥。去除溶剂后,通过柱色谱法在硅胶上使用石油醚/乙酸乙酯的混合物获得无色晶体。
虽然所有氢原子在差异图中都是可见的,但它们被放置在几何计算的位置,并包含在最终结果中精炼在C-H距离为0.93–0.97°A的脊模型近似下,以及U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C) ●●●●。
数据收集:CrystalClear公司(里加库,2008年);细胞精细化: CrystalClear公司(里加库,2008);数据缩减:CrystalClear公司(里加库,2008);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。
5-(3-氯苯基磺胺基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H(H)-吡唑-4-甲醛O(运行)-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]肟顶部 水晶数据 顶部 C16H(H)11氯2F类三N个4操作系统2 | F类(000) = 944 |
M(M)第页= 467.31 | D类x个=1.597毫克−三 |
单诊所,P(P)21/n个 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
霍尔符号:-P 2yn | 5433次反射的细胞参数 |
一= 12.328 (3) Å | θ= 1.6–27.2° |
b条= 12.787 (3) Å | µ=0.59毫米−1 |
c(c)= 13.139 (3) Å | T型=113 K |
β= 110.16 (3)° | 无色棱镜 |
V(V)= 1944.3 (9) Å三 | 0.20×0.16×0.10毫米 |
Z轴= 4 | |
数据收集 顶部 Rigaku土星 衍射仪 | 3309个独立反射 |
辐射源:旋转阳极 | 2725次反射我> 2σ(我) |
共焦单色仪 | R(右)整数= 0.116 |
ω扫描 | θ最大值= 25.0°,θ最小值= 2.0° |
吸收校正:多扫描 (CrystalClear公司; 里加库,2008年) | 小时=−11→14 |
T型最小值= 0.891,T型最大值= 0.943 | k=−15→14 |
9881次测量反射 | 我=−15→15 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:满 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.088 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.273 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.10 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.2P(P))2] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
3309次反射 | (Δ/σ)最大值=0.001 |
254个参数 | Δρ最大值=0.81埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.94埃−三 |
水晶数据 顶部 C16H(H)11氯2F类三N个4操作系统2 | V(V)= 1944.3 (9) Å三 |
M(M)第页= 467.31 | Z轴= 4 |
单诊所,P(P)21/n个 | 钼K(K)α辐射 |
一= 12.328 (3) Å | µ=0.59毫米−1 |
b条=12.787(3)Å | T型=113 K |
c(c)= 13.139 (3) Å | 0.20×0.16×0.10毫米 |
β= 110.16 (3)° | |
数据收集 顶部 Rigaku土星 衍射仪 | 3309个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (CrystalClear公司; 里加库,2008年) | 2725次反射我> 2σ(我) |
T型最小值=0.891,T型最大值= 0.943 | R(右)整数= 0.116 |
9881次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.088 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.273 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.10 | Δρ最大值=0.81埃−三 |
3309次反射 | Δρ最小值=−0.94埃−三 |
254个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有s.u.(除了两个l.s.平面之间二面角中的s.u.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计s.u.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元s.u;只有当s.u.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元s.u.'s的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的s.u.s。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,带有F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
第1类 | 0.01343 (10) | 0.94499 (10) | 0.66778 (11) | 0.0519 (5) | |
二氧化氯 | 0.57227 (10) | 0.80206 (10) | 0.00569 (10) | 0.0483 (4) | |
S1(第一阶段) | 0.36532 (9) | 1.11017(8) | 0.55348 (9) | 0.0348 (4) | |
S2系列 | 0.38132 (9) | 0.80301 (8) | 0.09658(8) | 0.0334 (4) | |
一层楼 | 0.2428 (2) | 0.69627 (18) | 0.3650 (2) | 0.0403 (7) | |
地上二层 | 0.3861 (2) | 0.62954 (18) | 0.49260 (18) | 0.0396(7) | |
第三层 | 0.4134 (2) | 0.70073 (18) | 0.3550 (2) | 0.0388 (7) | |
O1公司 | 0.1746 (3) | 0.9511 (2) | 0.1630 (2) | 0.0351 (7) | |
N1型 | 0.4428 (3) | 0.9119 (3) | 0.6202 (2) | 0.0280 (7) | |
氮气 | 0.4393 (3) | 0.8114 (2) | 0.5871 (3) | 0.0293 (8) | |
N3号机组 | 0.2447 (3) | 0.8956 (2) | 0.2545 (3) | 0.0312 (8) | |
4号机组 | 0.3842 (3) | 0.9182 (3) | −0.0643 (3) | 0.0402(9) | |
C1类 | 0.3548 (3) | 0.7100 (3) | 0.4235 (3) | 0.0305 (9) | |
C2 | 0.3752(3) | 0.8122 (3) | 0.4828 (3) | 0.0283 (9) | |
C3类 | 0.3354 (3) | 0.9140 (3) | 0.4454 (3) | 0.0279 (8) | |
补体第四成份 | 0.3791 (3) | 0.9760 (3) | 0.5370(3) | 0.0285 (8) | |
C5型 | 0.5030 (4) | 0.9391 (3) | 0.7338 (3) | 0.0381 (10) | |
H5A型 | 0.4487 | 0.9410 | 0.7714 | 0.057* | |
H5B型 | 0.5386 | 1.0065 | 0.7379 | 0.057* | |
H5C型 | 0.5613 | 0.8876 | 0.7666 | 0.057* | |
C6级 | 0.2689 (3) | 1.1125 (3) | 0.6278 (3) | 0.0310 (9) | |
抄送7 | 0.2734 (4) | 1.2006 (3) | 0.6906 (3) | 0.0348 (10) | |
H7型 | 0.3280 | 1.2526 | 0.6967 | 0.042* | |
抄送8 | 0.1934 (4) | 1.2099 (3) | 0.7451(4) | 0.0405 (11) | |
H8型 | 0.1950 | 1.2690 | 0.7869 | 0.049* | |
C9级 | 0.1125 (4) | 1.1326 (3) | 0.7376 (3) | 0.0397 (10) | |
H9型 | 0.0596 | 1.1389 | 0.7734 | 0.048* | |
第10条 | 0.1127 (4) | 1.0458(3) | 0.6753 (3) | 0.0345 (9) | |
C11号机组 | 0.1877 (3) | 1.0346 (3) | 0.6185 (3) | 0.0328 (9) | |
H11型 | 0.1839 | 0.9763 | 0.5750 | 0.039* | |
第12项 | 0.2648 (3) | 0.9524 (3) | 0.3388 (3) | 0.0308 (9) | |
H12型 | 0.2339 | 1.0195 | 0.3321 | 0.037* | |
第13页 | 0.1586 (4) | 0.8867(3) | 0.0688 (3) | 0.0351 (10) | |
H13A型 | 0.0938 | 0.9134 | 0.0089 | 0.042* | |
第13页 | 0.1397 | 0.8161 | 0.0841 | 0.042* | |
第14项 | 0.2639 (3) | 0.8834 (3) | 0.0357 (3) | 0.0302 (9) | |
第15项 | 0.2824 (4) | 0.9380(3) | −0.0462 (3) | 0.0360 (10) | |
H15型 | 0.2288 | 0.9862 | −0.0877 | 0.043* | |
第16号 | 0.4424 (4) | 0.8484 (3) | 0.0046 (3) | 0.0355 (10) | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
第1类 | 0.0347 (7) | 0.0614 (8) | 0.0707 (9) | −0.0063 (5) | 0.0322 (6) | −0.0026 (5) |
二氧化氯 | 0.0299 (7) | 0.0728(9) | 0.0460 (7) | 0.0030 (5) | 0.0179 (5) | −0.0001 (5) |
S1(第一阶段) | 0.0347 (7) | 0.0345 (6) | 0.0437 (7) | −0.0039(4) | 0.0244 (5) | −0.0030 (4) |
S2系列 | 0.0270 (7) | 0.0436 (7) | 0.0312(7) | 0.0031 (4) | 0.0119 (5) | 0.0028 (4) |
一层楼 | 0.0242 (13) | 0.0447 (14) | 0.0503 (15) | −0.0077 (9) | 0.0109 (11) | −0.0058 (10) |
地上二层 | 0.0461(16) | 0.0323 (12) | 0.0411 (14) | 0.0024 (10) | 0.0161 (12) | 0.0052(9) |
第三层 | 0.0392 (15) | 0.0408 (13) | 0.0442 (14) | −0.0027 (10) | 0.0244 (12) | −0.0076 (10) |
O1公司 | 0.0342 (16) | 0.0420 (15) | 0.0284 (14) | 0.0115 (11) | 0.0100 (12) | 0.0036 (11) |
N1型 | 0.0197 (16) | 0.0392 (17) | 0.0297 (17) | −0.0036 (13) | 0.0143 (13) | −0.0025 (13) |
氮气 | 0.0219 (17) | 0.0339 (17) | 0.0336 (18) | −0.0021 (12) | 0.0115(14) | −0.0001 (13) |
N3号机组 | 0.0263 (18) | 0.0370 (18) | 0.0319 (17) | 0.0058(13) | 0.0120 (14) | 0.0054 (13) |
4号机组 | 0.036 (2) | 0.054 (2) | 0.0329 (19) | −0.0050 (17) | 0.0147 (16) | 0.0029 (17) |
C1类 | 0.022 (2) | 0.040 (2) | 0.033 (2) | 0.0003 (15) | 0.0145 (16) | 0.0024 (16) |
C2 | 0.0200(19) | 0.037 (2) | 0.032 (2) | −0.0028 (14) | 0.0142 (16) | −0.0006 (15) |
C3类 | 0.0203 (19) | 0.0370 (19) | 0.032 (2) | −0.0006 (14) | 0.0160 (16) | 0.0011 (15) |
补体第四成份 | 0.0191 (18) | 0.040 (2) | 0.034 (2) | −0.0026 (15) | 0.0190 (16) | −0.0001 (15) |
C5型 | 0.031 (2) | 0.048 (2) | 0.035 (2) | −0.0055 (17) | 0.0110 (18) | −0.0068 (18) |
C6级 | 0.026 (2) | 0.040 (2) | 0.0281 (19) | 0.0018 (15) | 0.0111 (16) | 0.0017 (15) |
抄送7 | 0.036 (2) | 0.035 (2) | 0.036 (2) | 0.0047 (15) | 0.016 (2) | 0.0016 (15) |
抄送8 | 0.042 (3) | 0.047(2) | 0.036 (2) | 0.0157 (19) | 0.019 (2) | −0.0039 (18) |
C9级 | 0.033 (2) | 0.056 (3) | 0.035 (2) | 0.0158 (19) | 0.0181 (19) | 0.0011(19) |
第10条 | 0.024 (2) | 0.046 (2) | 0.036 (2) | 0.0040 (16) | 0.0134 (17) | 0.0046 (17) |
C11号机组 | 0.026 (2) | 0.041 (2) | 0.033 (2) | 0.0066 (16) | 0.0125 (17) | 0.0007 (16) |
第12项 | 0.025 (2) | 0.036 (2) | 0.035 (2) | 0.0039 (15) | 0.0158 (17) | 0.0010(15) |
第13页 | 0.029 (2) | 0.047 (2) | 0.029 (2) | 0.0040 (16) | 0.0098 (17) | 0.0009(16) |
第14项 | 0.0233 (19) | 0.038 (2) | 0.0286 (19) | 0.0009 (15) | 0.0077 (16) | −0.0017 (15) |
第15项 | 0.033 (2) | 0.040 (2) | 0.034 (2) | 0.0066(16) | 0.0105 (18) | 0.0056 (16) |
第16号 | 0.030 (2) | 0.047 (2) | 0.031 (2) | −0.0041 (17) | 0.0120 (17) | −0.0030 (17) |
几何参数(λ,º) 顶部 氯-1-C10 | 1.756 (4) | C3-C12型 | 1.456 (5) |
氯化物-C16 | 1.703 (4) | C5-H5A型 | 0.9600 |
第1页至第4页 | 1.744 (4) | C5-H5B型 | 0.9600 |
S1-C6号机组 | 1.780 (4) | C5-H5C型 | 0.9600 |
第2页至第16页 | 1.729 (4) | C6至C7 | 1.386 (6) |
S2-C14系列 | 1.730 (4) | C6-C11型 | 1.387 (6) |
F1至C1 | 1.341 (5) | C7-C8 | 1.409 (6) |
F2-C1型 | 1.338 (5) | C7-H7型 | 0.9300 |
F3-C1层 | 1.339 (5) | C8-C9型 | 1.383 (7) |
臭氧-N3 | 1.407 (4) | C8-H8型 | 0.9300 |
O1-C13型 | 1.442 (5) | C9-C10型 | 1.380 (6) |
N1-N2型 | 1.352 (5) | C9-H9 | 0.9300 |
N1-C4型 | 1.376 (5) | C10-C11号机组 | 1.382(6) |
N1-C5型 | 1.461 (5) | C11-H11型 | 0.9300 |
N2-C2气体 | 1.325 (5) | C12-H12型 | 0.9300 |
编号3-C12 | 1.275 (5) | C13至C14 | 1.505 (6) |
编号4-C16 | 1.298 (6) | C13-H13A型 | 0.9700 |
编号4-C15 | 1.379 (6) | C13-H13B型 | 0.9700 |
C1-C2类 | 1.497 (5) | C14-C15号 | 1.366 (6) |
C2-C3型 | 1.418 (5) | C15-H15型 | 0.9300 |
C3-C4型 | 1.386 (5) | | |
| | | |
C4-S1-C6 | 101.37(18) | C6-C7-C8型 | 118.7 (4) |
C16-S2-C14型 | 88.5 (2) | C6-C7-H7型 | 120.7 |
N3-O1-C13型 | 107.9(3) | C8-C7-H7型 | 120.7 |
N2-N1-C4 | 111.4 (3) | C9-C8-C7 | 121.1 (4) |
N2-N1-C5 | 120.2 (3) | C9-C8-H8 | 119.4 |
C4-N1-C5 | 128.3 (3) | C7-C8-H8型 | 119.4 |
C2-N2-N1型 | 105.5 (3) | C10-C9-C8号机组 | 117.9(4) |
C12-N3-O1 | 109.5 (3) | C10-C9-H9型 | 121 |
C16-N4-C15型 | 108.8 (4) | C8-C9-H9型 | 121 |
F2-C1-F3层 | 107.0 (3) | C9-C10-C11 | 122.8 (4) |
F2-C1-F1层 | 106.7 (3) | C9-C10-Cl1 | 118.7 (3) |
F3-C1-F1层 | 106.9 (3) | C11-C10-Cl1型 | 118.5 (3) |
F2-C1-C2层 | 111.1 (3) | C10-C11-C6 | 118.4 (4) |
F3-C1-C2层 | 113.3 (3) | C10-C11-H11号机组 | 120.8 |
F1-C1-C2型 | 111.6 (3) | C6-C11-H11型 | 120.8 |
N2-C2-C3气体 | 112.2 (3) | N3-C12-C3 | 121.1 (4) |
N2-C2-C1 | 117.7 (3) | N3-C12-H12型 | 119.5 |
C3-C2-C1型 | 130.1 (4) | C3-C12-H12型 | 119.5 |
C4-C3-C2型 | 103.9 (3) | O1-C13-C14型 | 112.8 (3) |
C4-C3-C12型 | 124.5 (4) | O1-C13-H13A | 109 |
C2-C3-C12型 | 131.6 (3) | C14-C13-H13A型 | 109 |
N1-C4-C3型 | 107.0 (3) | O1-C13-H13B型 | 109 |
N1-C4-S1型 | 122.7 (3) | C14-C13-H13B型 | 109 |
C3-C4-S1型 | 130.2 (3) | H13A-C13-H13B型 | 107.8 |
N1-C5-H5A型 | 109.5 | C15-C14-C13型 | 127.5 (4) |
N1-C5-H5B型 | 109.5 | C15-C14-S2型 | 109.1 (3) |
H5A-C5-H5B型 | 109.5 | C13-C14-S2型 | 123.4 (3) |
N1-C5-H5C型 | 109.5 | C14-C15-N4型 | 116.8 (4) |
H5A-C5-H5C型 | 109.5 | C14-C15-H15型 | 121.6 |
H5B-C5-H5C型 | 109.5 | N4-C15-H15型 | 121.6 |
C7-C6-C11 | 121.0 (4) | N4-C16-Cl2号 | 122.5 (3) |
C7-C6-S1型 | 116.3 (3) | N4-C16-S2号 | 116.7 (3) |
C11-C6-S1型 | 122.5 (3) | 氯化物-C16-S2 | 120.8 (3) |
| | | |
C4-N1-N2-C2型 | 1.0 (4) | C4-S1-C6-C11型 | −28.8 (4) |
C5-N1-N2-C2 | 177.4 (3) | C11-C6-C7-C8 | 0.0 (6) |
C13-O1-N3-C12 | 177.1(3) | S1-C6-C7-C8型 | 175.6 (3) |
N1-N2-C2-C3 | 0.1 (4) | C6-C7-C8-C9 | 0.7 (6) |
N1-N2-C2-C1 | −179.5 (3) | C7-C8-C9-C10 | 0.2 (6) |
F2-C1-C2-N2层 | 13.1 (5) | C8-C9-C10-C11号机组 | −1.8 (6) |
F3-C1-C2-N2型 | −107.4 (4) | C8-C9-C10-Cl1型 | 178.2 (3) |
F1-C1-C2-N2型 | 131.9 (4) | C9-C10-C11-C6 | 2.4 (6) |
F2-C1-C2-C3层 | −166.4 (4) | 氯-1-C10-C11-C6 | −177.6 (3) |
F3-C1-C2-C3 | 73.2 (5) | C7-C6-C11-C10 | −1.4(6) |
F1-C1-C2-C3型 | −47.5 (5) | S1-C6-C11-C10 | −176.8 (3) |
N2-C2-C3-C4 | −1.1 (4) | O1-N3-C12-C3 | 179.8 (3) |
C1-C2-C3-C4型 | 178.4 (4) | C4-C3-C12-N3型 | 167.3 (4) |
N2-C2-C3-C12型 | 179.3 (4) | C2-C3-C12-N3型 | −13.1 (7) |
C1-C2-cc-12 | −1.3 (7) | N3-O1-C13-C14型 | −75.3 (4) |
N2-N1-C4-C3型 | −1.7 (4) | O1-C13-C14-C15型 | −100.8 (5) |
C5-N1-C4-C3 | −177.7 (4) | O1-C13-C14-S2型 | 81.4 (4) |
N2-N1-C4-S1型 | 179.5 (3) | C16-S2-C14-C15 | −1.1 (3) |
C5-N1-C4-S1 | 3.5 (5) | C16-S2-C14-C13 | 177.0 (4) |
C2-C3-C4-N1型 | 1.6 (4) | C13-C14-C15-N4型 | −177.1 (4) |
C12-C3-C4-N1型 | −178.7(3) | S2-C14-C15-N4型 | 0.9 (5) |
C2-C3-C4-S1型 | −179.7 (3) | C16-N4-C15-C14 | −0.1 (5) |
C12-C3-C4-S1型 | 0.0 (6) | C15-N4-C16-Cl2 | 178.8 (3) |
C6-S1-C4-N1 | −74.0 (3) | C15-N4-C16-S2 | −0.9 (5) |
C6-S1-C4-C3型 | 107.5 (4) | C14-S2-C16-N4型 | 1.2 (3) |
C4-S1-C6-C7 | 155.6 (3) | C14-S2-C16-Cl2型 | −178.5 (3) |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | C16H(H)11氯2F类三N个4操作系统2 |
M(M)第页 | 467.31 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21/n个 |
温度(K) | 113 |
一,b条,c(c)(Å) | 12.328 (3), 12.787 (3), 13.139 (3) |
β(°) | 110.16 (3) |
V(V)(Å三) | 1944.3 (9) |
Z轴 | 4 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.59 |
晶体尺寸(mm) | 0.20 × 0.16 × 0.10 |
|
数据收集 |
衍射仪 | Rigaku土星 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (CrystalClear公司; 里加库,2008年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.891, 0.943 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 9881, 3309, 2725 |
R(右)整数 | 0.116 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.595 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.088, 0.273, 1.10 |
反射次数 | 3309 |
参数数量 | 254 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.81,−0.94 |
致谢
本研究得到了国家自然科学基金(NNSFC)(批准号20772068)、南通市科技项目基金(批准号K2010016、AS2010005)、南东大学科学基金(批准编号09Z010、09 C001)的支持南通大学人才引进科研基金。
| 晶体学 通信 |
国际标准编号:2056-9890
打开访问