金属有机化合物\(\def\h填{\hskip5em}\def\hfil{\hski p3em}\def\eqno#1{\hfil{#1}}\)

期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890

四水双{5-[4-(咪唑-1-基-κN个)苯基]四唑烷}锰(II)

中华人民共和国淮安市淮阴工学院生命科学与化学工程学院,邮编:223003
*通信电子邮件:shxycheng@163.com

(收到日期:2011年11月4日; 2011年11月9日接受; 在线2011年11月12日)

在标题复合体中,[Mn(C10H(H)7N个6)2(H)2O)4],Mn2+阳离子位于双旋转轴上,由两个5-[4-(咪唑-1-基)苯基]四唑烷配体的两个N原子和四个水分子的四个O原子配位,显示出扭曲的MnN2O(运行)4八面体几何形状。这个晶体结构通过分子间O-H…N氢键稳定,氢键包括配位水分子和四唑烷基团的N原子。

相关文献

相关结构见:Huang等。(2009【黄若云、朱坤、陈宏、刘国喜、任晓明(2009).武技大学学报,25,162-165.】).

【方案一】

实验

水晶数据
  • [锰(C10H(H)7N个6)2(H)2O)4]

  • M(M)第页= 549.44

  • 三联诊所,[P\上一行]

  • =8.415(3)Å

  • b条= 8.458 (3) Å

  • c(c)= 8.722 (3) Å

  • α= 80.758 (5)°

  • β= 75.880 (4)°

  • γ= 88.791 (5)°

  • V(V)= 594.1 (4) Å

  • Z轴= 1

  • K(K)α辐射

  • μ=0.61毫米−1

  • T型=293千

  • 0.20×0.20×0.20毫米

数据收集
  • Bruker SMART APEXII CCD衍射仪

  • 吸收校正:多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克,1996年[Sheldrick,G.M.(1996),SADABS,德国哥廷根大学。])T型最小值= 0.888,T型最大值= 0.888

  • 3143次测量反射

  • 2198次独立反射

  • 2027年反射> 2σ()

  • R(右)整数= 0.014

精炼
  • R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.033

  • 水风险(F类2) = 0.088

  • S公司= 1.07

  • 2198次反射

  • 169个参数

  • H原子参数受约束

  • Δρ最大值=0.23埃−3

  • Δρ最小值=-0.30埃−3

表1
氢键几何形状(λ,°)

-H月A类 -H(H) 小时A类 A类 -H月A类
氧气-氢气W公司●N5 0.85 2 2.796 (2) 155
氧气-氢气华盛顿州●N6ii(ii) 0.82 2.05 2.844 (2) 161
O1小时1W公司●N4 0.92 1.93 2.819 (2) 163
O1-H1型华盛顿州…N3 0.85 1.92 2.769 (2) 175
对称代码:(i)-x个+1, -+1, -z(z)+1; (ii)x个+1,-1,z(z); (iii)x个,-1,z(z)+1.

数据收集:4月2日(布鲁克,2008年[Bruker(2008),APEX2和SAINT.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊]);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2008年[Bruker(2008),APEX2和SAINT.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊]);数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]);用于细化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]);分子图形:钻石(勃兰登堡,2000年【Brandenburg,K.(2000),钻石,Crystal Impact GbR,德国波恩。】);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]).

支持信息


注释顶部

多齿配体1-(5-四唑基)-4-(咪唑-1-基)苯可用于合成具有可变配位模式的配合物。在此,我们报告晶体结构标题络合物中,Mn离子位于双旋转轴上,由来自两个配体分子的两个N原子和来自四个配位水分子的四个O原子配位,显示出扭曲的MnN2O(运行)4八面体几何(图1)。配体表现出单齿配位模式,由于四唑基脱质子作用而起到反阴离子的作用。晶体结构,存在O-H··N氢键(表1)。配位水分子和四唑基N原子作为供体或受体在这些氢键的形成和晶体结构的稳定中起着非常重要的作用。

相关文献顶部

相关结构见:Huang等。(2009).

实验顶部

高氯酸锰六水合物(72.3 mg,0.2 mmol)、1-(5-四唑基)-4-(咪唑-1-基)苯(21.2 mg,0.1 mmol)和氢氧化钾(5.61 mg,0.1 mmol)在12 ml H中的反应混合物2将O密封在一个16 ml内衬特氟隆的不锈钢容器中,并加热至393 K,持续3天。将不锈钢容器冷却至室温后,得到标题络合物的无色块状晶体。

精炼顶部

所有C原子中的氢原子都位于几何理想化的位置,并被限制在其母体原子上,C-H=0.93ÅU型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C) ●●●●。水分子的氢原子是从不同的傅里叶图中发现的,并固定在那些位置U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(O) ●●●●。

结构描述顶部

多齿配体1-(5-四唑基)-4-(咪唑-1-基)苯可用于合成具有可变配位模式的配合物。在此,我们报告晶体结构其中Mn离子位于两倍旋转轴上,并由来自两个配体分子的两个N原子和来自四个配位水分子的四个O原子配位,显示出扭曲的MnN2O(运行)4八面体几何(图1)。配体表现出单齿配位模式,由于四唑基脱质子作用而起到反阴离子的作用。晶体结构,存在O-H··N氢键(表1)。配位水分子和四唑基N原子作为供体或受体在这些氢键的形成和晶体结构的稳定中起着非常重要的作用。

相关结构见:Huang等。(2009).

计算详细信息顶部

数据收集:4月2日(布鲁克,2008);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2008);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2008);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于细化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:钻石(勃兰登堡,2000年);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。

数字顶部
[图1] 图1.:标题络合物中锰离子与椭球体的配位环境以30%的概率水平绘制。为了清楚起见,省略了氢原子。对称代码:A=-x个+ 2, -, -z(z)+2.
四水双{5-[4-(咪唑-1-基-κN个)苯基]四氮唑}锰(II)顶部
水晶数据 顶部
[锰(C10H(H)7N个6)2(H)2O)4]Z轴= 1
M(M)第页= 549.44F类(000) = 283
三联诊所,P(P)1x个=1.536毫克米
大厅符号:-P 1K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
= 8.415 (3) Å2041次反射的单元参数
b条=8.458(3)Åθ= 2.4–28.3°
c(c)= 8.722 (3) ŵ=0.61毫米1
α=80.758(5)°T型=293千
β= 75.880 (4)°块状,无色
γ= 88.791 (5)°0.20×0.20×0.250毫米
V(V)= 594.1 (4) Å
数据收集 顶部
布鲁克SMART APEXII CCD
衍射仪
2198次独立反射
辐射源:精细聚焦密封管2027年反射> 2σ()
石墨单色仪R(右)整数= 0.014
φω扫描θ最大值= 25.6°,θ最小值= 2.4°
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
小时=910
T型最小值= 0.888,T型最大值= 0.888k个=510
3143次测量反射=1010
精炼 顶部
优化于F类2主原子位置定位:结构-变量直接方法
最小二乘矩阵:完整二次原子位置:差分傅里叶映射
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.033氢站点位置:从邻近站点推断
水风险(F类2) = 0.088H原子参数受约束
S公司= 1.07 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0442P(P))2+ 0.2267P(P)]
哪里P(P)= (F类o个2+2个F类c(c)2)/3个
2198次反射(Δ/σ)最大值< 0.001
169个参数Δρ最大值=0.23埃
0个约束Δρ最小值=0.30埃
水晶数据 顶部
[锰(C10H(H)7N个6)2(H)2O)4]γ= 88.791 (5)°
M(M)第页= 549.44V(V)= 594.1 (4) Å
三联诊所,P(P)1Z轴= 1
= 8.415 (3) ÅK(K)α辐射
b条=8.458(3)ŵ=0.61毫米1
c(c)= 8.722 (3) ÅT型=293千
α=80.758(5)°0.20×0.20×0.250毫米
β= 75.880 (4)°
数据收集 顶部
布鲁克SMART APEXII CCD
衍射仪
2198次独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
2027年反射> 2σ()
T型最小值= 0.888,T型最大值= 0.888R(右)整数=0.014
3143次测量反射
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.0330个约束
水风险(F类2) = 0.088H原子参数受约束
S公司= 1.07Δρ最大值=0.23埃
2198次反射Δρ最小值=0.30埃
169个参数
特殊细节 顶部

几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt).与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类,以及R(右)-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
x个z(z)U型国际标准化组织*/U型等式
C1类0.7451 (2)0.5606 (2)0.7075 (2)0.0361 (4)
指挥与控制0.8080(3)0.6654 (3)0.5691 (3)0.0486 (5)
0.92080.67940.53040.058*
C3类0.7036 (2)0.7498 (3)0.4877 (3)0.0443 (5)
H3级0.74720.81960.39340.053*
补体第四成份0.5364 (2)0.7327 (2)0.5431 (2)0.0324 (4)
C5级0.4748 (3)0.6291 (3)0.6838 (3)0.0557 (6)
H5型0.36200.61690.72390.067*
C6级0.5787 (3)0.5430 (3)0.7659 (3)0.0550 (6)
H6型0.53570.47340.86050.066*
抄送70.4287 (2)0.8208 (2)0.4509 (2)0.0310 (4)
抄送80.8260 (3)0.3192 (2)0.8712 (2)0.0396(4)
H8型0.72570.26510.89540.048*
C9级1.0742(3)0.3767 (3)0.8576 (3)0.0541 (6)
H9型1.18040.36910.87130.065*
C10号机组1.0145 (3)0.5054(3)0.7786 (3)0.0583 (7)
H10型1.07070.60040.72800.070*
锰11010.02857 (14)
N1型0.9560 (2)0.25905 (19)0.9145 (2)0.0393 (4)
氮气0.8541 (2)0.46819 (19)0.7876 (2)0.0382 (4)
N3号机组0.48043 (19)0.8941 (2)0.29971 (18)0.0366 (4)
4号机组0.3458 (2)0.9572 (2)0.25971 (18)0.0392 (4)
5号机组0.21984 (19)0.9230 (2)0.38155 (19)0.0413 (4)
N6型0.26763 (19)0.8368 (2)0.50521 (18)0.0386(4)
O1公司0.74178 (16)0.05589 (19)1.03254 (16)0.0461 (4)
H1WA公司0.66350.06651.11680.055*
高沸点0.69960.04100.94380.055*
氧气1.03428 (16)0.04640 (18)0.75458 (15)0.0415 (3)
H2W(氢气)0.98010.00740.68720.050*
H2WA公司1.11080.09000.69960.050*
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
C1类0.0377 (10)0.0331 (10)0.0391 (11)0.0082 (8)0.0168 (8)0.0006 (8)
指挥与控制0.0297(10)0.0528 (13)0.0558 (14)0.0005 (9)0.0126(9)0.0164 (10)
C3类0.0347 (10)0.0464 (12)0.0438 (12)0.0013 (9)0.0098 (9)0.0166 (9)
补体第四成份0.0314 (9)0.0353 (9)0.0294 (9)0.0071(7)0.0086 (7)0.0006 (7)
C5级0.0304 (11)0.0787 (17)0.0436 (12)0.0086 (10)0.0024 (9)0.0214 (11)
C6级0.0427 (12)0.0678 (15)0.0411 (12)0.0094 (11)0.0057 (10)0.0229 (11)
抄送70.0281 (9)0.0377 (9)0.0259 (9)0.0050 (7)0.0064 (7)0.0018 (7)
抄送80.0394 (10)0.0348 (10)0.0434 (11)0.0055 (8)0.0155 (9)0.0049 (8)
C9级0.0471 (13)0.0433 (12)0.0767 (17)0.0004 (10)0.0358 (12)0.0085(11)
C10号机组0.0505 (13)0.0410 (12)0.0866(19)0.0056 (10)0.0392 (13)0.0158(12)
锰10.0232 (2)0.0344 (2)0.0247(2)0.00559 (15)0.00588 (15)0.00465 (15)
N1型0.0427 (9)0.0342 (8)0.0419 (9)0.0069 (7)0.0179 (8)0.0015 (7)
氮气0.0398 (9)0.0337(8)0.0434 (9)0.0063 (7)0.0202 (8)0.0022 (7)
N3号机组0.0278 (8)0.0523 (10)0.0270 (8)0.0062 (7)0.0069 (6)0.0015 (7)
4号机组0.0318 (8)0.0579 (11)0.0259 (8)0.0081 (7)0.0097 (7)0.0019 (7)
5号机组0.0303 (8)0.0630 (11)0.0277 (8)0.0126 (8)0.0077 (7)0.0008 (8)
N6号0.0294 (8)0.0560 (10)0.0268 (8)0.0117 (7)0.0060(6)0.0015 (7)
O1公司0.0231 (6)0.0790 (11)0.0296(7)0.0009 (6)0.0052 (5)0.0090 (7)
氧气0.0329(7)0.0649 (9)0.0247 (7)0.0167 (6)0.0066 (5)0.0037 (6)
几何参数(λ,º) 顶部
C1-C6号机组1.371 (3)C9-N1型1.367(3)
C1-C2类1.374 (3)C9-H90.9300
C1-N2型1.431 (2)C10-N2号1.373 (3)
C2-C3型1.379 (3)C10-H10型0.9300
C2-H2型0.9300锰氧化物2.1737 (15)
C3-C4型1.374 (3)锰氧化物2.1737 (15)
C3-H3型0.9300二氧化锰2.1870 (15)
C4-C5型1.381 (3)二氧化锰2.1870 (15)
C4至C71.469 (2)锰1-N12.2514 (17)
C5至C61.385 (3)锰1-N12.2514 (17)
C5-H5型0.9300N3-N4号机组1.340(2)
C6-H6型0.9300编号4-N51.305 (2)
C7-N6号机组1.334(2)N5-N6号1.343 (2)
C7-N3号机组1.334(2)O1-H1WA型0.8528
C8-N1型1.310 (2)O1-H1W型0.9171
C8-N2型1.345 (3)2小时2小时0.8511
C8-H8型0.9300氧气-H2WA0.8226
C9-C10型1.348 (3)
C6-C1-C2型119.82 (18)O1-Mn1-O286.80 (5)
C6-C1-N2120.54 (18)O1公司-二氧化锰93.20 (5)
C2-C1-N2型119.62 (18)O1-Mn1-O293.20 (5)
C1-C2-C3119.91 (19)O1公司-二氧化锰86.80 (5)
C1-C2-H2120O2-Mn1-O2180
C3-C2-H2120O1-Mn1-N1型90.17 (6)
C4-C3-C2型121.27 (19)O1公司-锰1-N189.83 (6)
C4-C3-H3型119.4O2-Mn1-N1型89.07 (6)
C2-C3-H3型119.4氧气-锰1-N190.93(6)
C3-C4-C5型118.23 (18)O1-Mn1-N1型89.83 (6)
C3-C4-C7型119.87 (17)O1公司-锰1-N190.17 (6)
C5-C4-C7121.88 (17)氧气-Mn1-N190.93 (6)
C4-C5-C6120.9 (2)氧气-锰1-N189.07 (6)
C4-C5-H5型119.5N1-Mn1-N1型180
C6-C5-H5型119.5C8-N1-C9型105.09 (17)
C1-C6-C5型119.8 (2)C8-N1-Mn1型127.28 (14)
C1-C6-H6型120.1C9-N1-Mn1125.60 (14)
C5-C6-H6120.1C8-N2-C10型106.15 (16)
N6-C7-N3号111.17 (16)C8-N2-C1型126.58 (17)
N6-C7-C4125.02 (17)C10-N2-C1126.85 (17)
N3-C7-C4123.81 (16)C7-N3-N4105.15 (15)
N1-C8-N2型112.29 (19)N5-N4-N3号109.18 (15)
N1-C8-H8型123.9N4-N5-N6型109.87(15)
N2-C8-H8型123.9C7-N6-N5号机组104.64 (15)
C10-C9-N1型110.2 (2)锰-O1-H1WA130.2
C10-C9-H9型124.9Mn1-O1-H1W118.1
N1-C9-H9型124.9H1WA-O1-H1W型109.5
C9-C10-N2106.3 (2)Mn1-O2-H2W127.1
C9-C10-H10126.8Mn1-O2-H2WA129.2
N2-C10-H10型126.8H2W-O2-H2WA102.8
O1-Mn1-O1型180
C6-C1-C2-C3型1.4 (4)氧气-锰1-N1-C8107.15 (18)
N2-C1-C2-C3177.3 (2)N1型-锰1-N1-C8144 (100)
C1-C2-C3-C4型0.7 (4)O1-Mn1-N1-C9175.28 (19)
C2-C3-C4-C5型0.4 (3)O1公司-锰1-N1-C94.72 (19)
C2-C3-C4-C7型178.2 (2)O2-甲基-N1-C988.48 (19)
C3-C4-C5-C6型0.8 (4)氧气-锰1-N1-C991.52 (19)
C7-C4-C5-C6177.7 (2)N1型-锰1-N1-C917 (100)
C2-C1-C6-C5型1.0 (4)N1-C8-N2-C100.5 (3)
N2-C1-C6-C5型177.7 (2)N1-C8-N2-C1型172.43 (18)
C4-C5-C6-C1型0.1(4)C9-C10-N2-C80.1 (3)
C3-C4-C7-N6167.3 (2)C9-C10-N2-C1173.0 (2)
C5-C4-C7-N614.2 (3)C6-C1-N2-C8型31.4 (3)
C3-C4-C7-N3型13.6 (3)C2-C1-N2-C8型147.2(2)
C5-C4-C7-N3164.9 (2)C6-C1-N2-C10157.1 (2)
N1-C9-C10-N20.6 (3)C2-C1-N2-C10型24.2 (3)
N2-C8-N1-C9型0.8 (3)N6-C7-N3-N4号机组0.1 (2)
N2-C8-N1-Mn1型163.53 (14)C4-C7-N3-N4型179.14(17)
C10-C9-N1-C80.9 (3)C7-N3-N4-N5号机组0.0 (2)
C10-C9-N1-Mn1号机组163.81 (18)N3-N4-N5-N60.1 (2)
O1-Mn1-N1-C813.94 (18)N3-C7-N6-N50.2 (2)
O1公司-锰1-N1-C8166.06 (18)C4-C7-N6-N5型179.05 (18)
O2-Mn1-N1-C872.85 (18)N4-N5-N6-C70.2 (2)
对称代码:(i)x个+2,,z(z)+2.
氢键几何形状(λ,º) 顶部
-H(H)···A类-H(H)H(H)···A类···A类-H(H)···A类
氧气-氢气W公司···5号机组ii(ii)0.8522.796 (2)155
氧气-氢气华盛顿州···N6号0.822.052.844 (2)161
O1-H1型W公司···N4型ii(ii)0.921.932.819 (2)163
O1-H1型华盛顿州···N3号机组iv(四)0.851.922.769 (2)175
对称代码:(ii)x个+1,+1,z(z)+1; (iii)x个+1,1中,z(z); (iv)x个,1中,z(z)+1.

实验细节

水晶数据
化学配方[锰(C10H(H)7N个6)2(H)2O)4]
M(M)第页549.44
晶体系统,空间组三联诊所,P(P)1
温度(K)293
,b条,c(c)(Å)8.415(3)、8.458(3)、8.722(3)
α,β,γ(°)80.758 (5), 75.880 (4), 88.791 (5)
V(V))594.1 (4)
Z轴1
辐射类型K(K)α
µ(毫米1)0.61
晶体尺寸(mm)0.20 × 0.20 × 0.20
数据收集
衍射仪布吕克智能APEXII CCD公司
吸收校正多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
T型最小值,T型最大值0.888, 0.888
测量、独立和
观察到的[> 2σ()]反射
3143, 2198, 2027
R(右)整数0.014
(罪θ/λ)最大值1)0.608
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.033, 0.088, 1.07
反射次数2198
参数数量169
氢原子处理H原子参数受约束
Δρ最大值, Δρ最小值(eó))0.23,0.30

计算机程序:4月2日(布鲁克,2008),圣保罗(布鲁克,2008),SHELXS97标准(谢尔德里克,2008),SHELXL97型(谢尔德里克,2008),钻石(勃兰登堡,2000年),SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。

氢键几何形状(λ,º) 顶部
-H(H)···A类-H(H)H(H)···A类···A类-H(H)···A类
O2-H2W··N50.8522.796 (2)155.2
O2-H2WA···N6ii(ii)0.822.052.844 (2)161.4
O1-H1W···N40.921.932.819 (2)163.4
O1-H1WA··N30.851.922.769 (2)174.9
对称代码:(i)x个+1,+1,z(z)+1; (ii)x个+1,1中,z(z); (iii)x个,1中,z(z)+1.
 

工具书类

第一次引用Brandenburg,K.(2000年)。钻石Crystal Impact GbR,德国波恩。 谷歌学者
第一次引用布鲁克(2008)。4月2日圣保罗.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
第一次引用Huang,R.-Y.,Zhu,K.,Chen,H.,Liu,G.-X.和Ren,X.-M.(2009)。无极化学宝,25, 162–165. 中国科学院 谷歌学者
第一次引用Sheldrick,G.M.(1996)。SADABS公司德国哥廷根大学。 谷歌学者
第一次引用Sheldrick,G.M.(2008)。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者

这是一篇根据知识共享署名(CC-BY)许可证它允许在任何介质中不受限制地使用、分发和复制,前提是引用了原始作者和来源。

期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890