金属有机化合物\(\def\h填{\hskip5em}\def\hfil{\hski p3em}\def\eqno#1{\hfil{#1}}\)

期刊徽标晶体学
通信
编号:2056-9890

聚[(水钙)-μ4-吡嗪-2,3-二羧基原子]

宁夏大学能源与化工重点实验室,宁夏银川750021,中华人民共和国b条聊城大学化学与化工学院,聊城252059,山东,中华人民共和国
*通信电子邮件:yangqf@nxu.edu.cn

(收到日期:2011年10月17日; 2011年11月23日接受; 在线2011年11月30日)

聚合物标题化合物[Ca(C6H(H)2N个2O(运行)4)(小时2O) ]n个由吡嗪-2,3-二羧酸和氯化钙在水热条件下合成。加利福尼亚州2+阳离子由四个吡嗪-2,3-二羧酸阴离子和一个水分子的五个O原子和一个N原子七配位。完全脱质子的吡嗪-2,3-二羧酸阴离子采用μ4-协调模式,从而形成三维结构。

相关文献

关于含有pydc配体(pydc=吡嗪-2,3-二羧酸盐)的过渡金属和镧系金属配合物,请参见:Chen等。(2008[陈立峰、李振杰、秦玉玉、程建凯、姚玉刚(2008).分子结构.892,278-282.]); 等。(2004[胡明磊,袁建新,陈福石,Q.(2004).《晶体学报》C60,m186-m188.]); 基塔拉等。(2002【Kitaura,R.,Fujimoto,K.,Noro,S.I.,Kondo,M.&Kitagawa,S.(2002),Angew.Chem.Int.Ed.114,141-143.】); 妈妈等。(2006【马云、何永康、韩志斌(2006).《结晶学报》E62,m2528-m2529。】); 坂上吉田等。(2000[Sakagami-Yoshida,N.,Teramoto,M.,Hioki,A.,Fuyuhiro,A.&Kaizaki,S.(2000).无机化学.39,5717-5724.]); 尹(2009[Yin,H.(2009),《水晶学报》,E65,m971.]); 等。(1999[邹建中、徐建中、陈维文、罗国明和尤小中(1999)。多面体,第18期,第1507-1512页。]).

【方案一】

实验

水晶数据
  • [钙(C6H(H)2N个2O(运行)4)(小时2O) ]

  • M(M)第页= 224.19

  • 单诊所,P(P)21/n个

  • = 6.8109 (7) Å

  • b条= 12.0469 (13) Å

  • c(c)= 9.9191 (11) Å

  • β= 102.333 (1)°

  • V(V)= 795.08 (15) Å

  • Z轴= 4

  • K(K)α辐射

  • μ=0.79毫米−1

  • T型=298千

  • 0.35×0.25×0.10毫米

数据收集
  • Bruker SMART APEX CCD衍射仪

  • 吸收校正:多扫描(SADABS公司; 布鲁克,2005年)【Bruker(2005)。SADABS、SMART和SAINT。Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊】 T型最小值= 0.770,T型最大值= 0.926

  • 3904次测量反射

  • 1405独立反射

  • 1210次反射> 2σ()

  • 整数= 0.026

精炼
  • [F类2> 2σ(F类2)] = 0.028

  • 水风险(F类2) = 0.075

  • S公司= 1.06

  • 1405次反射

  • 143个参数

  • 所有氢原子参数均已细化

  • Δρ最大值=0.35埃−3

  • Δρ最小值=-0.34埃−3

数据收集:智能(布鲁克,2005年[Bruker(2005)。SADABS、SMART和SAINT。Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊。]); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2005年[Bruker(2005)。SADABS、SMART和SAINT。Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊。]); 数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008)[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]; 用于优化结构的程序:SHELXL97型(Sheldrick,2008)[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]; 分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]; 用于准备出版材料的软件:SHELXL97型[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。].

支持信息


注释顶部

金属-有机配合物的设计和合成因其有趣的分子拓扑结构和潜在的有用性质,如吸附、催化、荧光、磁性等而备受关注。最近,我们了解到吡嗪-2,3-二羧酸是一种有效的多功能桥联配体,可连接M(M)同时具有N和O施主的离子。报道了大量含有pzdc配体(pydc=吡嗪-2,3-二羧酸盐)的过渡金属和镧系金属配合物,参见:Zou等。(1999); 坂美-吉田等。(2000); 基塔拉等。(2002); 等。(2004); 妈妈等。(2006); 等。(2008); 等。(2009). 然而,与pydc配体的碱土金属-有机络合物却不太发达。本文报道了一种新的含pzdc配体的钙配合物的合成和结构。

本研究的目的是阐明晶体结构标题化合物I.在I中,Ca中心由四个脱质子吡嗪-2,3-二羧基配体和一个水分子的五个O原子和一个N原子七配位(图1)。Ca-O键长度介于2.3111(14)和2.5396(14)Au之间,Ca-N键距离为2.6159(17)Au,(表1)。吡嗪-2,3-二羧酸完全脱质子化,作为µ4–连接四个Ca的配体2+阳离子。这些CaO6N不对称单元连接通过阴离子形成三维网络(图2)。

相关文献顶部

关于含有pzdc配体(pydc=吡嗪-2,3-二羧酸盐)的过渡金属和镧系金属配合物,请参见:Chen等。(2008); 等。(2004); 基塔拉等。(2002); 妈妈等。(2006); 坂美-吉田等。(2000); 尹(2009);等。(1999).

实验顶部

在空气中充分搅拌吡嗪-2,3-二羧酸(0.17 g,1.00 mmol)和二氯化钙(0.11 g,1.00mmol)存于蒸馏水(15 ml)中的混合物,然后将其密封在25 ml内衬四氟乙烯的不锈钢容器中,该容器在413 K下加热3天。无色块状产品I在冷却至243 K后结晶。

精炼顶部

所有氢原子都被几何定位,并使用riding模型近似进行细化U型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(O) 。

结构描述顶部

金属-有机配合物的设计和合成因其有趣的分子拓扑结构和潜在的有用性质,如吸附、催化、荧光、磁性等而备受关注。最近,我们了解到吡嗪-2,3-二羧酸是一种有效的多功能桥联配体,可连接M(M)同时具有N和O施主的离子。报道了大量含有pzdc配体(pydc=吡嗪-2,3-二羧酸盐)的过渡金属和镧系金属配合物,参见:Zou等。(1999); 坂上吉田等。(2000); 基塔拉等。(2002); 等。(2004); 妈妈等。(2006); 等。(2008); 等。(2009). 然而,与pydc配体的碱土金属-有机络合物却不太发达。本文报道了一种新的含pzdc配体的钙配合物的合成和结构。

本研究的目的是阐明晶体结构标题化合物I.在I中,Ca中心由四个脱质子吡嗪-2,3-二羧基配体和一个水分子的五个O原子和一个N原子七配位(图1)。Ca-O键长度介于2.3111(14)和2.5396(14)Au之间,Ca-N键距离为2.6159(17)Au,(表1)。吡嗪-2,3-二羧酸完全脱质子化,作为µ4–连接四个Ca的配体2+阳离子。这些CaO6N不对称单元连接通过阴离子形成三维网络(图2)。

关于含有pzdc配体(pydc=吡嗪-2,3-二羧酸盐)的过渡金属和镧系金属配合物,请参见:Chen等。(2008); 等。(2004); 基塔拉等。(2002); 妈妈等。(2006); 坂美-吉田等。(2000); 尹(2009);等。(1999).

计算详细信息顶部

数据收集:智能(布鲁克,2005);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2005);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2005);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXL97型(谢尔德里克,2008)。

数字顶部
[图1] 图1。化合物I的晶体结构,标记和置换椭球体绘制在30%概率水平。对称密码:(A)-x个, -, 1 -z(z); (B) 第1/2页-x个, -1/2 +, 2/3 -z(z); (C)-x个, -, 1 -z(z).
[图2] 图2。化合物I的包装b条轴。
聚[(水钙)-µ4-吡嗪-2,3-二羧基]顶部
水晶数据 顶部
[钙(C6H(H)2N个2O(运行)4)(小时2O) ]F类(000) = 456
M(M)第页= 224.19D类x个=1.873毫克
单诊所,P(P)21/n个K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
大厅符号:-P 2yn2583次反射的单元参数
= 6.8109 (7) Åθ= 2.7–28.2°
b条= 12.0469 (13) ŵ=0.79毫米1
c(c)= 9.9191 (11) ÅT型=298千
β= 102.333 (1)°块状,无色
V(V)= 795.08 (15) Å0.35×0.25×0.10毫米
Z轴= 4
数据收集 顶部
布鲁克SMART APEX CCD
衍射仪
1405独立反射
辐射源:细焦点密封管1210次反射> 2σ()
石墨单色仪整数= 0.026
ω扫描θ最大值= 25.0°,θ最小值= 2.7°
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2005年)
小时=88
T型最小值= 0.770,T型最大值= 0.926k=1214
3904次测量反射=1011
精炼 顶部
优化于F类2主原子位置定位:结构-变量直接方法
最小二乘矩阵:完整二次原子位置:差分傅里叶映射
[F类2> 2σ(F类2)] = 0.028氢站点位置:从邻近站点推断
水风险(F类2) = 0.075所有氢原子参数均已细化
S公司= 1.06 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0386P(P))2+ 0.4192P(P)]
哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3
1405次反射(Δ/σ)最大值< 0.001
143个参数Δρ最大值=0.35埃
0个约束Δρ最小值=0.34埃
水晶数据 顶部
[钙(C6H(H)2N个2O(运行)4)(小时2O) ]V(V)= 795.08 (15) Å
M(M)第页= 224.19Z轴= 4
单诊所,P(P)21/n个K(K)α辐射
= 6.8109 (7) ŵ=0.79毫米1
b条= 12.0469 (13) ÅT型=298千
c(c)= 9.9191 (11) Å0.35×0.25×0.10毫米
β= 102.333 (1)°
数据收集 顶部
布鲁克SMART APEX CCD
衍射仪
1405独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2005年)
1210次反射> 2σ()
T型最小值= 0.770,T型最大值= 0.926整数= 0.026
3904次测量反射
精炼 顶部
[F类2> 2σ(F类2)] = 0.0280个约束
水风险(F类2) = 0.075所有氢原子参数均已细化
S公司= 1.06Δρ最大值=0.35埃
1405次反射Δρ最小值=0.34埃
143个参数
特殊细节 顶部

几何图形所有的e.s.d.(除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.)都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类2对抗所有反射。加权-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规-因素基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算-因子(gt).与选择反射进行细化无关。-因素基于F类2在统计上大约是基于F类,以及-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
x个z(z)U型国际标准化组织*/U型等式
O5公司0.2040 (3)0.20134 (16)0.40189 (19)0.0390 (5)
氧气0.2816 (2)0.22697 (11)0.83932 (14)0.0279 (4)
O4号机组0.4176 (2)0.09317 (12)0.37610 (18)0.0343 (4)
氮气0.2587 (3)0.37894 (14)0.64192 (17)0.0218 (4)
补体第四成份0.2491 (4)0.45523 (18)0.5424 (2)0.0268 (5)
钙10.23561 (6)0.08343 (3)0.59754 (4)0.01641 (15)
臭氧0.1145 (2)0.06496 (11)0.41707 (14)0.0207 (3)
O10.3116 (2)0.08934 (10)0.69619 (14)0.0256 (4)
C6级0.2677 (3)0.12378 (16)0.41813 (19)0.0170 (4)
C1类0.2679 (3)0.27200 (15)0.60607 (19)0.0173 (4)
C5级0.2868 (3)0.18869 (15)0.72322 (19)0.0181 (4)
指挥与控制0.2662 (3)0.24255 (16)0.46930 (19)0.0171 (4)
N1型0.2632 (3)0.31989 (14)0.37173 (17)0.0238 (4)
C3类0.2526 (4)0.42579 (17)0.4091 (2)0.0284 (5)
氢气0.242 (3)0.526 (2)0.564 (2)0.024 (6)*
上半年0.245 (3)0.479 (2)0.336 (2)0.029 (6)*
H3级0.212 (5)0.198 (3)0.319 (4)0.072 (11)*
H4型0.207 (5)0.260 (3)0.426 (4)0.073 (12)*
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
O5公司0.0702 (13)0.0292 (10)0.0187 (9)0.0027 (9)0.0122 (8)0.0006 (7)
氧气0.0484 (10)0.0199 (8)0.0161 (7)0.0005 (7)0.0082 (7)0.0016 (6)
O4号机组0.0211 (9)0.0356 (9)0.0487 (10)0.0014 (7)0.0130 (7)0.0179 (7)
氮气0.0281 (10)0.0171 (8)0.0193 (9)0.0012 (7)0.0034 (7)0.0005 (7)
补体第四成份0.0397 (14)0.0160 (10)0.0243 (11)0.0017 (9)0.0062 (10)0.0023 (9)
钙10.0167 (2)0.0162 (2)0.0158 (2)0.00003 (14)0.00219 (16)0.00004 (14)
臭氧0.0178 (7)0.0215 (7)0.0225 (7)0.0037 (6)0.0035 (6)0.0001 (6)
O10.0408 (9)0.0156 (7)0.0190 (8)0.0019 (6)0.0031 (7)0.0007 (5)
C6级0.0179 (11)0.0208 (10)0.0110 (9)0.0009 (8)0.0002 (8)0.0008 (8)
C1类0.0176 (10)0.0175 (10)0.0164 (10)0.0002 (8)0.0028 (8)0.0012 (8)
C5级0.0192 (10)0.0171 (10)0.0170 (10)0.0008 (8)0.0016 (8)0.0019 (8)
指挥与控制0.0144 (10)0.0202 (10)0.0162 (10)0.0013 (8)0.0023 (8)0.0003 (8)
1个0.0292 (10)0.0233 (9)0.0184 (8)0.0005 (7)0.0043 (7)0.0016 (7)
C3类0.0422 (14)0.0208 (11)0.0215 (12)0.0003 (9)0.0055 (10)0.0059 (9)
几何参数(λ,º) 顶部
O5-Ca1(氧化钙)2.3774 (17)Ca1-O2iv(四)2.3779 (14)
O5-H3型0.83 (4)Ca1-O32.5396 (14)
O5-H4型0.74 (4)Ca1-N2iv(四)2.6159 (17)
氧气-C51.248 (2)Ca1-Ca13.9284 (8)
O2-Ca1(氧化钙)2.3779 (14)Ca1-H42.70 (4)
O4-C6型1.238 (2)臭氧-C61.260 (2)
O4-Ca1(氧化钙)ii(ii)2.3233 (15)O3-Ca1(氧化钙)2.3682 (14)
N2-C4气体1.340 (3)O1-C5型1.246 (2)
N2-C1气体1.341 (3)C6-C2型1.519 (3)
N2-Ca1气体2.6159 (17)C1-C2类1.400 (3)
C4-C3型1.374 (3)C1-C5型1.520 (3)
C4-H2型0.88 (2)C2-N1型1.340 (2)
钙-O12.3111 (14)N1-C3型1.335 (3)
Ca1-O4(氧化钙)ii(ii)2.3233 (15)C3-H1型0.96 (2)
Ca1-O32.3682 (14)
Ca1-O5-H3139 (2)臭氧-Ca1-Ca138.35 (3)
Ca1-O5-H4108 (3)O5-Ca1-Ca188.95 (5)
H3-O5-H4型112 (3)氧气iv(四)-Ca1-Ca1122.70 (4)
C5-O2-Ca1127.64 (12)O3-Ca1-Ca135.36 (3)
C6-O4-Ca1ii(ii)150.28 (14)氮气iv(四)-Ca1-Ca1114.42 (4)
C4-N2-C1117.46 (18)O1-Ca1-H4162.6 (8)
C4-N2-Ca1126.65 (14)O4号机组ii(ii)-Ca1-H488.1 (7)
C1-N2-Ca1115.89 (12)臭氧-Ca1-H495.7 (7)
N2-C4-C3121.6 (2)O5-Ca1-H415.2 (8)
N2-C4-H2气体118.6 (14)氧气iv(四)-Ca1-H453.8 (8)
C3-C4-H2119.8 (14)O3-Ca1-H498.1 (8)
O1-Ca1-O4ii(ii)82.39 (5)氮气iv(四)-Ca1-H4117.9 (8)
O1-Ca1-O394.17 (5)钙1-Ca1-H498.7 (8)
O4号机组ii(ii)-Ca1-O3176.20 (5)C6-O3-Ca1140.29 (13)
O1-Ca1-O5148.96 (6)C6-O3-Ca1104.26 (11)
O4号机组ii(ii)-Ca1-O588.53 (7)钙1-O3-Ca1(氧化钙)106.29 (5)
臭氧-Ca1-O595.26 (6)C5-O1-Ca1158.12 (14)
O1-Ca1-O2iv(四)140.60 (5)O4-C6-O3型124.80 (18)
O4号机组ii(ii)-Ca1-O2iv(四)91.60 (6)O4-C6-C2型117.25 (17)
臭氧-Ca1-O2iv(四)90.05 (5)臭氧-C6-C2117.90 (16)
O5-Ca1-O2iv(四)68.91 (6)N2-C1-C2型120.60 (17)
O1-Ca1-O370.98 (5)N2-C1-C5115.63 (16)
O4号机组ii(ii)-Ca1-O3106.51 (5)C2-C1-C5型123.74 (17)
臭氧-Ca1-O373.71 (5)O1-C5-O2125.83 (18)
O5-Ca1-O383.45 (6)O1-C5-C1型117.58 (17)
氧气iv(四)-Ca1-O3146.61 (5)O2-C5-C1型116.55 (16)
O1-Ca1-N2iv(四)77.47 (5)N1-C2-C1121.28 (18)
O4号机组ii(ii)-Ca1-N2iv(四)94.59 (6)N1-C2-C6114.43 (16)
臭氧-Ca1-N2iv(四)83.05 (5)C1-C2-C6型124.29 (17)
O5-Ca1-N2iv(四)133.04 (6)C3-N1-C2型117.23 (17)
氧气iv(四)-Ca1-N2iv(四)64.18 (5)N1-C3-C4型121.8 (2)
O3-Ca1-N2iv(四)138.80 (5)N1-C3-H1型115.3 (14)
O1-Ca1-Ca180.40 (4)C4-C3-H1型122.9 (14)
O4号机组ii(ii)-Ca1-Ca1141.75 (5)
对称代码:(i)x个+1/2,+1/2,z(z)+3/2; (ii)x个+1,,z(z)+1; (iii)x个,,z(z)+1; (iv)x个+1/2,1/2,z(z)+3/2.

实验细节

水晶数据
化学配方[Ca(C6H(H)2N个2O(运行)4)(小时2O) ]
M(M)第页224.19
水晶系统,太空组单诊所,P(P)21/n个
温度(K)298
,b条,c(c)(Å)6.8109 (7), 12.0469 (13), 9.9191 (11)
β(°)102.333 (1)
V(V))795.08 (15)
Z轴4
辐射类型K(K)α
µ(毫米1)0.79
晶体尺寸(mm)0.35 × 0.25 × 0.10
数据收集
衍射仪布吕克智能 CCD(电荷耦合器件)
吸收校正多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2005年)
T型最小值,T型最大值0.770, 0.926
测量、独立和
观察到的[> 2σ()]反射
3904, 1405, 1210
整数0.026
(罪θ/λ)最大值1)0.595
精炼
[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.028, 0.075, 1.06
反射次数1405
参数数量143
氢原子处理所有氢原子参数均已细化
Δρ最大值, Δρ最小值(eó))0.35,0.34

计算机程序:智能(布鲁克,2005),圣保罗(布鲁克,2005),SHELXS97标准(谢尔德里克,2008),SHELXL97型(谢尔德里克,2008),SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。

 

致谢

本研究得到了宁夏大学科学研究基金(No.(E)-nzdr09-5)、宁夏回族自治区自然科学基金(No.NZ1150)和科技部重点基础研究专项(No.2010CB534916)的资助。

工具书类

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