实验
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)]=0.047 水风险(F类2) = 0.161 S公司= 1.06 2678次反射 217个参数 受约束的氢原子参数 Δρ最大值=1.40埃−3 Δρ最小值=−0.40埃−3
|
D类-H月A类 | D类-H(H) | H月A类 | D类⋯A类 | D类-H月A类 | 氧气W公司-氢气华盛顿州·氧气W公司我 | 0.85 | 2.15 | 2.920(5) | 151 | 氧气W公司-氢气工作分解结构·氧气W公司二 | 0.85 | 1.96 | 2.807 (5) | 179 | O1W公司-H1型华盛顿州●O4三 | 0.83 | 1.93 | 2.746 (5) | 168 | O1W公司-H1型工作分解结构●臭氧iv(四) | 0.86 | 1.86 | 2.692 (5) | 164 | 对称代码:(i)-x个+2, -年+2, -z(z); (ii)-x个+1, -年+2, -z(z); (iii); (iv)x个+1,年,z(z). | |
数据收集:聪明的(布鲁克,1998年); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,1998年); 数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年); 分子图形:谢尔克斯特尔(谢尔德里克,2008年); 用于准备出版材料的软件:谢尔克斯特尔.
支持信息
Cu(NO)混合物三)23小时2将O(120.5 mg,0.5 mmol)、2,6-吡啶二甲酸(167 mg,1 mmol),NaOH(80 mg,2 mm mol),btx(60 mg,0.5 mm2)和水(12 ml)密封在25 ml四氟乙烯内衬不锈钢反应器中并加热至413 K达72 h。在24 h内将反应冷却至室温。获得了适合X射线衍射分析的蓝色棱镜晶体1,产率为37%(基于btx)
H原子被放置在计算位置,C-H=0.93或0.97Ω包含在精炼使用骑行模型U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(父原子)。水氢原子位于傅里叶差分图中,呈各向同性。
数据收集:聪明的(布鲁克,1998);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,1998);数据缩减:圣保罗(布鲁克,1998);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:谢尔克斯特尔(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:谢尔克斯特尔(谢尔德里克,2008)。
[µ-1,4-双(1,2,4-三唑-1-基甲基)苯]双[水(吡啶-2,6-二羧酸)铜(II)]一水合物顶部 水晶数据 顶部 [铜2(C)7H(H)三不4)2(C)12H(H)12N个6)(H)2O)2]·H2O(运行) | F类(000) = 764 |
M(M)第页= 751.63 | D类x个=1.641毫克−三 |
单诊所,P(P)21/c | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-P 2ybc | 3568次反射的细胞参数 |
一= 4.9017 (4) Å | θ= 22.3–3.6° |
b条= 10.3022 (9) Å | µ=1.47毫米−1 |
c= 30.178 (3) Å | T型=298千 |
β= 93.541 (1)° | 棱镜,蓝色 |
V(V)= 1521.0 (2) Å三 | 0.20×0.15×0.11毫米 |
Z轴= 2 | |
数据收集 顶部 Bruker SMART CCD区域探测器 衍射仪 | 2678次独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2256次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.029 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 25.0°,θ最小值= 2.1° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | 小时=−5→5 |
T型最小值= 0.881,T型最大值= 0.901 | k个=−12→12 |
7340次测量反射 | 我=−35→27 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 初级原子位点定位:结构不变的直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)]=0.047 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.161 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | w个= 1/[σ2(F类o(o)2) + (0.1045P(P))2+ 1.8845P(P)] 哪里P(P)=(F类o(o)2+ 2F类c2)/3 |
2678次反射 | (Δ/σ)最大值<0.001 |
217个参数 | Δρ最大值=1.40埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.40埃−三 |
水晶数据 顶部 [铜2(C)7H(H)三不4)2(C)12H(H)12N个6)(H)2O)2]·H2O(运行) | V(V)= 1521.0 (2) Å三 |
M(M)第页= 751.63 | Z轴= 2 |
单诊所,P(P)21/c | 钼K(K)α辐射 |
一= 4.9017 (4) Å | µ=1.47毫米−1 |
b条= 10.3022 (9) Å | T型=298千 |
c= 30.178 (3) Å | 0.20×0.15×0.11毫米 |
β= 93.541 (1)° | |
数据收集 顶部 Bruker SMART CCD区域探测器 衍射仪 | 2678次独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | 2256次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.881,T型最大值= 0.901 | R(右)整数= 0.029 |
7340次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)]=0.047 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.161 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | Δρ最大值=1.40埃−三 |
2678次反射 | Δρ最小值=−0.40埃−三 |
217个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.)都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时,单独考虑单元e.s.d;只有当由晶体对称性定义时,才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类,以及R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | 开路特性。(<1) |
铜1 | 0.08344(10) | 0.98034 (5) | 0.149509 (16) | 0.0318 (2) | |
臭氧 | −0.1809(6) | 0.9403 (3) | 0.19769 (10) | 0.0376 (7) | |
O1 | 0.3528 (6) | 0.9508 (3) | 0.10311 (10) | 0.0392 (7) | |
N1型 | 0.1905 (7) | 0.8071 (3) | 0.16460 (11) | 0.0300 (8) | |
抄送7 | −0.1409 (9) | 0.8318 (4) | 0.21771 (14) | 0.0328 (9) | |
O4号机组 | −0.2555 (7) | 0.7960 (3) | 0.25024 (11) | 0.0469(8) | |
4号机组 | −0.0779 (7) | 1.1422 (3) | 0.12697 (12) | 0.0346 (8) | |
C2 | 0.3801 (9) | 0.7519 (4) | 0.14164 (14) | 0.0335(9) | |
C3类 | 0.4592 (10) | 0.6261(4) | 0.15103 (16) | 0.0419 (11) | |
H3级 | 0.5917 | 0.5859 | 0.1350 | 0.050* | |
C6级 | 0.0697 (8) | 0.7462 (4) | 0.19736 (13) | 0.0309 (9) | |
氧气 | 0.6818 (8) | 0.8113 (4) | 0.08671 (12) | 0.0565 (10) | |
C11号机组 | −0.1952 (9) | 1.4310 (5) | 0.02197 (15) | 0.0415 (11) | |
C1类 | 0.4833 (9) | 0.8436 (4) | 0.10695 (14) | 0.0358 (10) | |
C5级 | 0.1422 (10) | 0.6216 (4) | 0.20832 (16) | 0.0417 (11) | |
H5型 | 0.0613 | 0.5787 | 0.2312 | 0.050* | |
第12项 | −0.0882(11) | 1.3819 (5) | −0.01557 (17) | 0.0486 (12) | |
H12型 | −0.1473 | 1.3016 | −0.0266 | 0.058* | |
补体第四成份 | 0.3384 (10) | 0.5605 (5) | 0.18465(17) | 0.0453 (11) | |
H4型 | 0.3890 | 0.4754 | 0.1914 | 0.054* | |
O1瓦 | 0.3552(8) | 1.0793(4) | 0.20033 (14) | 0.0698 (13) | |
氮气 | −0.2780 (8) | 1.2853 (4) | 0.08451 (13) | 0.0439 (10) | |
第13页 | −0.1072 (11) | 1.5492 (5) | 0.03729 (17) | 0.0492 (12) | |
H13型 | −0.1788 | 1.5841 | 0.0625 | 0.059* | |
C10号机组 | −0.4037 (11) | 1.3552 (6) | 0.04620 (19) | 0.0576 (15) | |
H10A型 | −0.5411 | 1.4144 | 0.0562 | 0.069* | |
H10B型 | −0.4942 | 1.2936 | 0.0259 | 0.069* | |
C9级 | −0.1903 (11) | 1.1643(5) | 0.08746 (16) | 0.0465 (12) | |
H9型 | −0.2064 | 1.1037 | 0.0646 | 0.056* | |
第3页 | −0.2233 (16) | 1.3460 (5) | 0.12323 (17) | 0.092(2) | |
抄送8 | −0.1028 (17) | 1.2542 (6) | 0.14744 (19) | 0.080 (2) | |
H8型 | −0.0398 | 1.2672 | 0.1768 | 0.096* | |
O2瓦 | 0.746 (3) | 0.9295 (7) | 0.0049 (2) | 0.092 (4) | 0.50 |
H2WA公司 | 0.9152 | 0.9472 | 0.0077 | 0.137* | 0.50 |
过氧化氢 | 0.5966 | 0.9714 | 0.0018 | 0.137* | 0.50 |
H1WA公司 | 0.3201 | 1.1370 | 0.2183 | 0.137* | |
H1WB公司 | 0.5177 | 1.0475 | 0.2023 | 0.137* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
铜1 | 0.0373 (4) | 0.0240 (3) | 0.0348 (4) | 0.0079 (2) | 0.0068 (2) | 0.00618 (19) |
臭氧 | 0.0425 (17) | 0.0334 (16) | 0.0376(16) | 0.0129 (14) | 0.0083 (13) | 0.0073 (14) |
O1 | 0.0469 (18) | 0.0330 (16) | 0.0390 (17) | 0.0053(14) | 0.0130 (14) | 0.0077 (13) |
N1型 | 0.0351 (19) | 0.0255 (17) | 0.0296 (18) | 0.0040 (14) | 0.0026 (14) | 0.0005 (14) |
抄送7 | 0.037 (2) | 0.030 (2) | 0.033 (2) | 0.0001 (18) | 0.0042 (18) | 0.0012 (17) |
O4号机组 | 0.063 (2) | 0.0381 (18) | 0.0418(18) | 0.0049 (16) | 0.0205(16) | 0.0073 (15) |
4号机组 | 0.042 (2) | 0.0274 (18) | 0.035 (2) | 0.0085 (15) | 0.0039(15) | 0.0055 (15) |
C2 | 0.038 (2) | 0.030 (2) | 0.032(2) | 0.0025(18) | 0.0025 (17) | −0.0045 (17) |
C3类 | 0.047 (3) | 0.031 (2) | 0.048 (3) | 0.013 (2) | 0.009(2) | −0.003 (2) |
C6级 | 0.036 (2) | 0.026 (2) | 0.030 (2) | 0.0017 (17) | −0.0005 (17) | 0.0018 (17) |
氧气 | 0.063 (2) | 0.054 (2) | 0.056 (2) | 0.0176 (18) | 0.0296 (18) | 0.0073 (17) |
C11号机组 | 0.043 (3) | 0.038 (3) | 0.043 (3) | 0.010 (2) | −0.006 (2) | 0.015 (2) |
C1类 | 0.044 (3) | 0.031 (2) | 0.033 (2) | 0.0020 (19) | 0.0056 (19) | −0.0015 (17) |
C5级 | 0.051 (3) | 0.030 (2) | 0.044 (3) | 0.004 (2) | 0.008 (2) | 0.008 (2) |
第12项 | 0.062 (3) | 0.031 (2) | 0.051 (3) | 0.004 (2) | −0.003 (2) | −0.003 (2) |
补体第四成份 | 0.056 (3) | 0.024(2) | 0.056 (3) | 0.010 (2) | 0.008 (2) | 0.006 (2) |
O1瓦 | 0.049 (2) | 0.074(3) | 0.083 (3) | 0.026 (2) | −0.0229 (19) | −0.046 (2) |
氮气 | 0.046 (2) | 0.041(2) | 0.045 (2) | 0.0095 (18) | −0.0008 (17) | 0.0148 (18) |
第13页 | 0.066 (3) | 0.045(3) | 0.037 (3) | 0.013 (3) | 0.007 (2) | −0.003 (2) |
C10号机组 | 0.049 (3) | 0.060 (3) | 0.063 (3) | 0.010 (3) | −0.004 (2) | 0.034 (3) |
C9级 | 0.068 (3) | 0.031 (2) | 0.040 (3) | 0.005 (2) | −0.005 (2) | 0.006 (2) |
第3页 | 0.173 (6) | 0.051 (3) | 0.049 (3) | 0.057 (4) | −0.007 (3) | 0.000 (2) |
抄送8 | 0.155 (7) | 0.043 (3) | 0.039 (3) | 0.042 (4) | −0.015(3) | −0.001 (2) |
O2瓦 | 0.235 (12) | 0.026 (4) | 0.017 (3) | 0.038 (5) | 0.034 (5) | 0.010 (3) |
几何参数(λ,º) 顶部 Cu1-N1型 | 1.908 (3) | C11-C10型 | 1.510 (7) |
铜1-N4 | 1.950(3) | C5-C4类 | 1.384 (7) |
Cu1-O1 | 2.006 (3) | C5-H5型 | 0.9300 |
Cu1-O3 | 2.048 (3) | C12-C13型我 | 1.389(7) |
铜-O1W | 2.217 (4) | C12-H12型 | 0.9300 |
臭氧-C7 | 1.280 (5) | C4-H4型 | 0.9300 |
O1-C1型 | 1.278 (5) | O1W-H1WA型 | 0.8301 |
N1-C2型 | 1.322 (5) | O1W-H1WB型 | 0.8599 |
N1-C6型 | 1.339 (5) | N2-C9气体 | 1.319 (6) |
C7-O4型 | 1.218 (5) | N2-N3气体 | 1.338 (6) |
C7-C6型 | 1.517 (6) | N2-C10气体 | 1.466 (6) |
N4-C9型 | 1.302 (6) | C13-C12号机组我 | 1.389(7) |
编号4-C8 | 1.318 (7) | C13-H13型 | 0.9300 |
C2-C3型 | 1.377 (6) | C10-H10A型 | 0.9700 |
C2-C1型 | 1.520 (6) | C10-H10B型 | 0.9700 |
C3-C4型 | 1.382 (7) | C9-H9 | 0.9300 |
C3至H3 | 0.9300 | N3-C8号 | 1.313 (7) |
C6-C5型 | 1.367 (6) | C8-H8型 | 0.9300 |
氧气-C1 | 1.226 (5) | O2W-H2WA型 | 0.8500 |
C11-C13号机组 | 1.364 (8) | 氧气-H2WB | 0.8482 |
C11-C12号机组 | 1.374 (7) | | |
| | | |
N1-Cu1-N4型 | 169.43 (16) | 氧气-C1-C2 | 118.8 (4) |
N1-Cu1-O1型 | 80.88 (13) | O1-C1-C2型 | 114.4 (4) |
N4-Cu1-O1 | 99.00 (14) | C6-C5-C4 | 118.7 (4) |
N1-Cu1-O3型 | 79.57 (13) | C6-C5-H5型 | 120.6 |
N4-铜1-O3 | 99.15 (13) | C4-C5-H5型 | 120.6 |
O1-Cu1-O3 | 159.60 (14) | C11-C12-C13型我 | 120.7 (5) |
N1-Cu1-O1W型 | 96.92 (16) | C11-C12-H12型 | 119.7 |
N4-Cu1-O1W型 | 93.53 (15) | 第13页我-C12-H12型 | 119.7 |
O1-Cu1-O1W型 | 99.18 (15) | C3-C4-C5型 | 120.0 (4) |
O3-Cu1-O1W型 | 88.91 (16) | C3-C4-H4型 | 120 |
C7-O3-Cu1 | 115.2 (3) | C5-C4-H4 | 120 |
C1-O1-Cu1 | 114.5 (3) | Cu1-O1W-H1WA | 129.9 |
C2-N1-C6 | 122.9 (4) | Cu1-O1W-H1WB | 112.7 |
C2-N1-Cu1 | 118.0 (3) | H1WA-O1W-H1WB | 117.2 |
C6-N1-Cu1 | 119.1 (3) | C9-N2-N3 | 109.6 (4) |
O4-C7-O3 | 125.5 (4) | C9-N2-C10 | 129.6(5) |
O4-C7-C6 | 120.6 (4) | N3-N2-C10号 | 120.7 (4) |
O3-C7-C6 | 113.9 (3) | C11-C13-C12我 | 120.6(5) |
C9-N4-C8 | 103.3 (4) | C11-C13-H13型 | 119.7 |
C9-N4-Cu1化合物 | 127.5 (3) | 第12项我-C13-H13型 | 119.7 |
C8-N4-Cu1型 | 129.2 (3) | N2-C10-C11型 | 111.8 (4) |
N1-C2-C3型 | 119.7(4) | N2-C10-H10A型 | 109.2 |
N1-C2-C1 | 111.6 (4) | C11-C10-H10A型 | 109.2 |
C3-C2-C1 | 128.7 (4) | N2-C10-H10B型 | 109.2 |
C2-C3-C4型 | 118.9 (4) | C11-C10-H10B型 | 109.2 |
C2-C3-H3型 | 120.6 | H10A-C10-H10B型 | 107.9 |
C4-C3-H3型 | 120.6 | N4-C9-N2号 | 110.2 (4) |
N1-C6-C5 | 119.9 (4) | N4-C9-H9型 | 124.9 |
N1-C6-C7号机组 | 111.7 (3) | N2-C9-H9型 | 124.9 |
C5-C6-C7 | 128.5 (4) | C8-N3-N2型 | 102.0 (5) |
C13-C11-C12型 | 118.7 (5) | N3-C8-N4号 | 114.9 (5) |
C13-C11-C10 | 120.4(5) | N3-C8-H8型 | 122.5 |
C12-C11-C10 | 120.9 (5) | N4-C8-H8型 | 122.5 |
氧气-C1-O1 | 126.7 (4) | H2WA-O2W-H2WB | 137 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
氧气W公司-氢气华盛顿州···氧气W公司二 | 0.85 | 2.15 | 2.920(5) | 151 |
氧气W公司-氢气工作分解结构···氧气W公司三 | 0.85 | 1.96 | 2.807 (5) | 179 |
O1W公司-H1型华盛顿州···O4号机组iv(四) | 0.83 | 1.93 | 2.746 (5) | 168 |
O1W公司-H1型工作分解结构···臭氧v(v) | 0.86 | 1.86 | 2.692 (5) | 164 |
对称代码:(ii)−x个+2,−年+2,−z(z); (iii)−x个+1,−年+2,−z(z); (iv)−x个,年+1/2,−z(z)+1/2; (v)x个+1,年,z(z). |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [铜2(C)7H(H)三不4)2(C)12H(H)12N个6)(H)2O)2]·H2O(运行) |
M(M)第页 | 751.63 |
水晶系统,太空组 | 单诊所,P(P)21/c |
温度(K) | 298 |
一,b条,c(Å) | 2017年9月9日(4)、2022年10月10日(9)、1978年11月30日(3) |
β(°) | 93.541 (1) |
V(V)(Å三) | 1521.0 (2) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 1.47 |
晶体尺寸(mm) | 0.20 × 0.15 × 0.11 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布吕克聪明的CCD区域探测器 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) |
T型最小值,T型最大值 | 0.881, 0.901 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 7340, 2678, 2256 |
R(右)整数 | 0.029 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.595 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.047, 0.161, 1.06 |
反射次数 | 2678 |
参数数量 | 217 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 1.40,−0.40 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O2W-H2WA··O2W我 | 0.85 | 2.147 | 2.920 (5) | 151 |
O2W-H2WB··O2W二 | 0.85 | 1.959 | 2.807 (5) | 179.11 |
O1W-H1WA··O4三 | 0.83 | 1.928 | 2.746 (5) | 167.54 |
O1W-H1WB···O3iv(四) | 0.86 | 1.859 | 2.692(5) | 163.64 |
对称代码:(i)−x个+2,−年+2,−z(z); (ii)−x个+1,−年+2,−z(z); (iii)−x个,年+1/2,−z(z)+1/2; (iv)x个+1,年,z(z). |