Bis[4-bromo-2-(ethyl­imino­meth­yl)phenolato-κ2N,O]nickel(II)

Chen, F.L.; Zhang, S.H.; Guo, J.J.; Zhang, Y.D.; Feng, C.

doi:10.1107/S1600536811020885

金属有机化合物\（第5em段）

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第67卷| 第7部分| 2011年7月| 第m858页

doi:10.107/S1600536811020885

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双[4-溴-2-（乙基亚氨基-甲基）苯酚-κ²N个,O（运行）]镍（II）

陈富力,^一张舒华,^一 ^* 郭晶晶,^一张一栋 ^一和赵峰 ^一

^一桂林工业大学化学与生物工程学院，有色金属材料与加工技术教育部重点实验室，桂林541004
^*通信电子邮件：zsh720108@163.com

(收到日期：2011年5月13日； 2011年5月31日接受；在线2011年6月4日)

在标题复合物中，[Ni（C₉H（H）₉溴化氮）₂]、镍^二离子位于反转中心，由来自两个对称相关的双齿4-溴-2-（乙基亚氨基-甲基）酚配体的两个N原子和两个O原子以略微扭曲的方平面几何结构进行配位。复合体在晶体结构通过短C-H●Br触点（H●Br=3.009 Au）。

实验

水晶数据

[镍（C₉H（H）₉溴化氮）₂]
M（M）_第页= 512.83
单诊所，对2₁/n个
一=13.456（6）Å
b条=4.803（2）Å
c（c）= 14.743 (6) Å
β= 102.157 (8)°
V（V）= 931.4 (7) Å^三
Z轴=2
钼K（K）α辐射
μ=5.35毫米⁻¹
T型=293千
0.15×0.12×0.11毫米

数据收集

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪
吸收校正：多次扫描(SADABS公司; 布鲁克，2004 )T型_最小值= 0.465,T型_最大值= 0.558
4567次测量反射
1651个独立反射
995次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.164

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057
水风险(F类²) = 0.142
S公司= 1.03
1651次反射
116个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.79埃⁻³
Δρ_最小值=-0.52埃⁻³

数据收集：智能（布鲁克，2004年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXL97型.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536811020885/bh2357sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536811020885/bh2357Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

希夫碱配合物已研究多年（Gupta&Sutar，2008；Zhang等。, 2008, 2009; 张凤，2010；Ge公司等。由于其抗癌、抗病毒、催化和荧光特性，人们对其越来越感兴趣。大多数含水杨醛和氨基酸的希夫碱配体金属配合物的模型研究都集中于这些配体的结合模式（Nakagima等。，1989年；张等。，2007年）。获得的配合物的晶体结构表明，希夫碱配体以双齿、三齿、四齿或五齿模式作用，通过酚O、亚胺N和羧酸O原子进行配位。我们的研究小组对双齿化合物感兴趣希夫碱源自5-溴-2-羟基苯甲醛和乙胺。

在标题复合体中，Ni^二离子位于反转中心，由来自两个双齿5-溴的两个O和两个N原子协调-N个-乙基水杨醛亚胺配体，形成略微扭曲的方形平面几何结构（图1）。该化合物进一步形成一维晶体结构（图2）通过C-H··Br触点（C9··Br1^我=3.871（1）Ω，H9··Br1=3.009Ω，对称码：（i）-x个, -年, 1 -z（z）).

相关文献顶部

希夫碱化合物的背景见：Gupta&Sutar（2008）；张等。(2008, 2009); 张凤（2010）；Ge公司等。(2011). 关于希夫碱协调模型，请参见：Nakagima等。(1989); 张等。(2007).

实验顶部

将六水合硝酸镍（0.145 g，0.5 mmol）甲醇溶液缓慢添加到5-溴-2-羟基苯甲醛（0.181 g，1.0 mmol）、乙胺（0.044 g，1 mmol）和氢氧化钠（0.040 g，1 mm ol）存于20 ml无水甲醇中的溶液中。在室温下将混合物搅拌3小时，得到绿色溶液，过滤后将滤液置于室温下。通过缓慢蒸发，获得了适合X射线衍射的绿色块状晶体。收率：84.6%（以镍计）。元素分析，计算：C 42.12，H 3.57，N 5.48%；发现碳42.15，氢3.54，氮5.46%。

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，2004）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2004）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构，显示出30%的概率位移椭球。H原子被省略。
	图2。标题化合物的包装图。

双[4-溴-2-（乙基亚氨基甲基）苯酚-κ²N个,O（运行）]镍（II）顶部

水晶数据顶部

[镍（C₉H（H）₉布尔诺）₂]	F类（000）=508
M（M）_第页= 512.83	D类_x个=1.829毫克米⁻^三
单诊所，对2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2yn	1651次反射的细胞参数
一= 13.456 (6) Å	θ= 2.3–25.1°
b条= 4.803 (2) Å	µ=5.35毫米⁻¹
c（c）= 14.743 (6) Å	T型=293千
β= 102.157 (8)°	块，绿色
V（V）= 931.4 (7) Å^三	0.15×0.12×0.11毫米
Z轴=2

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1651个独立反射
辐射源：细焦点密封管	995次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.164
直径和ω扫描	θ_最大值= 25.1°,θ_最小值= 2.3°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2004年）	小时=−15→16
T型_最小值= 0.465,T型_最大值= 0.558	k个=−5→5
4567次测量反射	我=−17→14

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.142	受约束的氢原子参数
S公司= 1.03	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²)+（0.0386对)²] 哪里对=(F类_o（o）²+2个F类_c（c）²)/3
1651次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
116个参数	Δρ_最大值=0.79埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.52埃⁻^三
0个约束

水晶数据顶部

[镍（C₉H（H）₉溴化氮）₂]	V（V）= 931.4 (7) Å^三
M（M）_第页= 512.83	Z轴=2
单诊所，对2₁/n个	钼K（K）α辐射
一= 13.456 (6) Å	µ=5.35毫米⁻¹
b条=4.803（2）Å	T型=293千
c（c）=14.743（6）Å	0.15×0.12×0.11毫米
β= 102.157 (8)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1651个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2004年）	995次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.465,T型_最大值= 0.558	R（右）_整数= 0.164
4567次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057	0个约束
水风险(F类²) = 0.142	受约束的氢原子参数
S公司= 1.03	Δρ_最大值=0.79埃⁻^三
1651次反射	Δρ_最小值=−0.52埃⁻^三
116个参数

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
溴1	0.14681 (6)	0.5969 (2)	0.56509 (5)	0.0835 (4)
C1类	0.0224 (5)	0.9743 (16)	0.8127 (5)	0.0595 (18)
指挥与控制	−0.0114（6）	1.0740 (16)	0.7195（5）	0.069 (2)
氢气	−0.0590	1.2170	0.7075	0.083*
C3类	0.0255 (5)	0.9609 (18)	0.6489 (4)	0.067 (2)
H3级	0.0025	1.0257	0.5887	0.080*
补体第四成份	0.0964（5）	0.7519（18）	0.6657 (4)	0.065 (2)
C5级	0.1313 (5)	0.6526 (17)	0.7529 (4)	0.064 (2)
H5型	0.1806	0.5139	0.7635	0.077*
C6级	0.0921 (5)	0.7616 (15)	0.8278 (4)	0.0556 (17)
抄送7	0.1305 (5)	0.6525（16）	0.9196 (5)	0.0638 (19)
H7型	0.1794	0.5130	0.9257	0.077*
抄送8	0.1627 (6)	0.5937 (18)	1.0814 (5)	0.080 (3)
H8A型	0.1164	0.5395	1.1206	0.096*
H8B型	0.1951	0.4265	1.0646	0.096*
C9级	0.2412 (6)	0.783 (2)	1.1336 (6)	0.100 (3)
H9A型	0.2914	0.8198	1.0976	0.150美元*
H9B型	0.2730	0.6973	1.1913	0.150*
H9C型	0.2100	0.9548	1.1459	0.150*
N1型	0.1026 (4)	0.7322 (12)	0.9936 (3)	0.0560 (15)
镍1	0	1	1	0.0544 (4)
O1公司	−0.0152 (4)	1.0925 (11)	0.8785 (3)	0.0712 (15)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
溴1	0.0908 (6)	0.1153 (9)	0.0524 (5)	−0.0021 (5)	0.0331 (4)	−0.0090 (4)
C1类	0.069（4）	0.064 (5)	0.049 (4)	−0.013 (4)	0.021（3）	0.003 (3)
指挥与控制	0.086 (5)	0.078 (6)	0.046 (4)	0.012 (4)	0.017 (4)	0.013 (4)
C3类	0.075 (5)	0.090 (6)	0.038 (4)	−0.002 (5)	0.017 (3)	0.011 (4)
补体第四成份	0.070 (4)	0.089 (6)	0.043 (4)	−0.017 (4)	0.026 (3)	−0.005 (4)
C5级	0.067 (5)	0.081 (6)	0.050 (4)	0.011 (4)	0.022 (3)	−0.001 (4)
C6级	0.060 (4)	0.061 (5)	0.049 (4)	0.001 (4)	0.019 (3)	0.001 (3)
抄送7	0.075 (5)	0.060 (5)	0.062（5）	0.012 (4)	0.026 (4)	0.008 (4)
抄送8	0.110（6）	0.078 (6)	0.059 (5)	0.040 (5)	0.033 (5)	0.024 (4)
C9级	0.087 (6)	0.141 (9)	0.066 (5)	0.012 (6)	0.001 (5)	0.029 (6)
N1型	0.071 (4)	0.061 (4)	0.038 (3)	0.000 (3)	0.018 (3)	0.004 (3)
镍1	0.0691 (8)	0.0562 (8)	0.0417 (7)	0.0038 (6)	0.0205 (5)	0.0068 (6)
O1公司	0.093 (4)	0.083 (4)	0.044 (3)	0.027（3）	0.030 (2)	0.013 (2)

几何参数（λ，º）顶部

溴一碳四	1.907 (7)	C7-H7型	0.9300
C1-O1型	1.314 (9)	C8-C9型	1.481 (12)
C1-C6号机组	1.373 (10)	C8-N1型	1.527 (8)
C1-C2类	1.435 (10)	C8-H8A型	0.9700
C2-C3型	1.358 (10)	C8-H8B型	0.9700
C2-H2型	0.9300	C9-H9A型	0.9600
C3至C4	1.371 (10)	C9-H9B型	0.9600
C3-H3型	0.9300	C9-H9C型	0.9600
C4-C5型	1.359 (9)	N1-Ni1型	1.904（6）
C5至C6	1.420 (9)	镍-O1^我	1.815 (4)
C5-H5型	0.9300	镍-O1	1.815 (4)
C6至C7	1.442 (9)	Ni1-N1型^我	1.904 (6)
C7-N1型	1.284 (8)

O1-C1-C6型	124.0（6）	C9-C8-H8A	109.3
O1-C1-C2型	117.9 (7)	N1-C8-H8A型	109.3
C6-C1-C2型	118.1 (7)	C9-C8-H8B	109.3
C3-C2-C1型	120.5 (7)	N1-C8-H8B型	109.3
C3-C2-H2	119.8	H8A-C8-H8B	108
C1-C2-H2	119.8	C8-C9-H9A型	109.5
C2-C3-C4型	120.5 (6)	C8-C9-H9B型	109.5
C2-C3-H3型	119.8	H9A-C9-H9B	109.5
C4-C3-H3型	119.8	C8-C9-H9C型	109.5
C5-C4-C3	121.1 (7)	H9A-C9-H9C	109.5
C5-C4-Br1	119.4 (6)	H9B-C9-H9C型	109.5
C3-C4-Br1型	119.6 (5)	C7-N1-C8型	113.2 (6)
C4-C5-C6	119.7 (7)	C7-N1-Ni1型	126.0 (5)
C4-C5-H5型	120.2	C8-N1-Ni1型	120.8 (4)
C6-C5-H5型	120.2	O1公司^我-镍-O1	180.000 (2)
C1-C6-C5型	120.1 (6)	O1公司^我-镍1-N1^我	92.8 (2)
C1-C6-C7型	121.3 (6)	O1-Ni1-N1型^我	87.2 (2)
C5-C6-C7	118.5 (6)	O1公司^我-Ni1-N1型	87.2 (2)
N1-C7-C6	125.3 (7)	O1-Ni1-N1型	92.8（2）
N1-C7-H7型	117.3	N1型^我-Ni1-N1型	180.0 (3)
C6-C7-H7型	117.3	C1-O1-Ni1型	129.9 (5)
C9-C8-N1	111.4 (7)

对称代码：（i）−x个,−年+2,−z（z）+2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[镍（C₉H（H）₉溴化氮）₂]
M（M）_第页	512.83
晶体系统，空间组	单诊所，对2₁/n个
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	13.456 (6), 4.803 (2), 14.743 (6)
β(°)	102.157 (8)
V（V）(Å^三)	931.4 (7)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	5.35
晶体尺寸（mm）	0.15 × 0.12 × 0.11

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2004年）
T型_最小值,T型_最大值	0.465, 0.558
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	4567, 1651, 995
R（右）_整数	0.164
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.597

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.057, 0.142, 1.03
反射次数	1651
参数数量	116
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.79,−0.52

计算机程序：智能（Bruker，2004），圣保罗（布鲁克，2004），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

致谢

作者感谢广西先进材料与新制备技术重点实验室（批准号0842003-25）、广西省青年科学基金（批准号：0832085）和桂林理工大学博士生创业基金的资助。

参考文献

布鲁克（2004）。智能,圣保罗和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Ge，C.M.、Zhang，S.H.、Feng，C.、Wang，Y.G.和Li，W.（2011）。Z.Anorg.Allg.公司。化学。 637, 112–116. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 Gupta，K.C.和Sutar，A.K.（2008）。协调。化学。版次。 252, 1420–1450. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Nakagima，K.、Kojima，M.M.、Foriumi，K.，Saito，K.和Gujita，J.（1989年）。牛市。化学。Soc.Jpn公司,62, 760–767. 谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Zhang，S.H.和Feng，C.（2010年）。J.分子结构。 977, 62–66. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Zhang，S.-H.，Feng，X.Z.，Li，G.-Z.，Jing，L.-X.和Liu，Z.（2007）。《水晶学报》。E类63，m396–m398科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Zhang，S.H.，Ge，C.M.和Feng，C.（2008）。《水晶学报》。E类64，m1627科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Zhang，S.H.，Song，Y.，Liang，H.&Zeng，M.H.（2009）。晶体工程通讯,11, 865–872. 科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者