trans-Bis(2-acet­amido-5-methyl­benzoato-κO1)tetra­aqua­zinc

Huang, J.-F.; Zheng, J.-Y.; Dai, Y.-M.

doi:10.1107/S1600536811012013

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第67卷| 第5部分| 2011年5月| 第m542页

doi:10.1107/S1600536811012013

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反式-双（2-乙酰氨基-5-甲基苯甲酸酯-κO（运行）¹)四水锌

黄金凤,^一郑建友 ^一和于美代 ^一 ^*

^一福建师范大学化学与材料科学学院高分子材料福建省重点实验室，福州350007
^*通信电子邮件：hjf@fjnu.edu.cn

(收到日期：2011年3月10日； 2011年3月31日接受；在线2011年4月7日)

在标题化合物中，[Zn（C₁₀H（H）₁₀不_三)₂（小时₂O）₄]、锌^二原子位于晶体反转中心，由两个单齿原子六配位反式-相关2-(N个-乙酰氨基）-5-甲基苯甲酸配体和四种水分子，形成略微扭曲的八面体几何结构。有两种分子内氢键[胺N-H…O_羧基和水O-HO_羰基]而广泛的分子间水O-H…O氢键相互作用将复杂单元沿（100）延伸为二维网络结构。

实验

水晶数据

[锌（C₁₀H（H）₁₀不_三)₂（小时₂O）₄]
M（M）_第页= 521.83
单诊所，C类2/c（c）
一= 19.300 (4) Å
b= 9.3000 (19) Å
c（c）= 13.300 (3) Å
β= 107.60 (3)°
V（V）= 2275.5 (9) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=1.14毫米⁻¹
吨=296千
0.42×0.40×0.25毫米

数据收集

Bruker SMART CCD衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )吨_最小值= 0.626,吨_最大值= 0.752
10817次测量反射
2130次独立反射
1941次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.029

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.055
加权平均值(F类²) = 0.179
S公司= 1.11
2130次反射
164个参数
2个约束
用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值=0.49埃⁻³
Δρ_最小值=-0.77埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月一	D类-H（H）	H月一	D类⋯一	D类-H月一
N1-H1型一2010年1月	0.86	1.95	2.616 (4)	133
O1公司W公司-H1型华盛顿州●氧气^我	0.81 (2)	1.90 (2)	2.704 (4)	170 (5)
O1公司W公司-上半年工作分解结构●臭氧^ii（ii）	0.83 (2)	1.88 (2)	2.707 (4)	177 (4)
氧气W公司-氢气华盛顿州●氧气^我	0.80 (4)	2.12 (4)	2.916 (5)	172 (5)
氧气W公司-氢气工作分解结构●臭氧^三	0.83 (4)	1.84 (3)	2.627 (4)	159 (5)
对称代码：（i）-x+1, -年+1, -z（z）+2; （ii） $[-x+1，y，-z+{\script{3\over 2}}]$ ; （iii）-x+1, -年, -z（z）+2.

数据收集：智能（布鲁克，2004年 ); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536811012013/zs2102sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536811012013/zs2102Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

近几十年来，金属配位聚合物作为合成化学和材料科学之间的一个有吸引力的界面，其研究取得了巨大的进展，极大地促进了对分子结构和材料功能之间关系的理解（Moulton&Zaworotko，2001；Dai等。, 2005). 配位聚合物的晶体工程受配体的明智选择、金属配位几何形状、模板设计和其他微妙因素（如反离子、溶剂选择和反应温度）的影响很大。去质子2-(N个-乙酰氨基）-5-甲基苯甲酸（HNB）配体是构建超分子结构的良好候选配体，因为在这种双配体中N个-乙酰基可以作为氢键供体和/或受体，而羧基功能与许多金属离子具有很强的配位能力。考虑到这些优点，最近我们开始在水热条件下将HNB和锌离子组装成聚合物复合物。在此，我们报告了合成和晶体结构标题化合物的[Zn（C₁₀H（H）₁₀不_三)₂（小时₂O）₄]（一）。

在（I）的结构中，Zn^二金属中心位于晶体反转中心。锌周围的局部协调环境^二原子是略微扭曲的八面体，由两个单齿组成反式-相关2-(N个-乙酰氨基）-5-甲基苯甲酸配体和四个水分子（图1）。两个分子内氢键[胺N-H··O_羧基和水O-H··O_羧基]稳定络合物单元，同时大量的分子间水O-H··O_乙酰基在结构中观察到氢键相互作用（表1），从而产生双链。涉及配位水配体和羧基的未配位O原子的进一步相互作用给出了二维网络结构（图2）。

相关文献顶部

金属配位聚合物的研究增强了我们对分子结构和材料功能之间关系的理解，参见：Dai等。(2005); Moulton和Zaworotko（2001）。

实验顶部

硫酸锌₄^.7小时₂O（1.00毫摩尔，0.28克），2-(N个-将乙酰氨基）-5-甲基苯甲酸（HNB）（1.00 mmol，0.19 g）和NaOH（1.00 mm ol，0.04 g）混合在水（15 ml）中，并在密封的25 ml内衬特氟隆的不锈钢容器中在自身压力下在403 K下加热3天。以5°C的速度冷却至室温后h^-1分离黄色块状晶体，用乙醇洗涤，然后在空气中干燥（产率33%）。

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，2004）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2004）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。（I）中锌离子周围的局部配位。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。对称代码：（a）：-x+ 1, -年, -z（z）+ 2
	图2。带有氢键的（I）的晶体堆积如虚线所示。

反式-双（2-乙酰氨基-5-甲基苯甲酸-κO（运行）¹)四水锌顶部

水晶数据顶部

[锌（C₁₀H（H）₁₀不_三)₂（小时₂O）₄]	F类(000) = 1088
M（M）_第页= 521.83	D类_x=1.523毫克⁻^三
单诊所，C类2/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-C 2yc	4107次反射的单元参数
一= 19.300 (4) Å	θ= 3.1–25.6°
b= 9.3000 (19) Å	µ=1.14毫米⁻¹
c（c）= 13.300 (3) Å	吨=296千
β= 107.60 (3)°	块，黄色
V（V）= 2275.5 (9) Å^三	0.42×0.40×0.25毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

布鲁克智能CCD 衍射仪	2130次独立反射
辐射源：细焦点密封管	1941年与我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.029
ω扫描	θ_最大值= 25.6°,θ_最小值= 3.1°
吸收校正：多次扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	小时=−23→21
吨_最小值= 0.626,吨_最大值= 0.752	k=−10→11
10817次测量反射	我=−16→16

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.055	氢站点位置：从邻近站点推断
加权平均值(F类²) = 0.179	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.11	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.1075P（P）)²+ 9.1602P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
2130次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
164个参数	Δρ_最大值=0.49埃⁻^三
2个约束	Δρ_最小值=−0.77埃⁻^三

水晶数据顶部

[锌（C₁₀H（H）₁₀不_三)₂（小时₂O）₄]	V（V）= 2275.5 (9) Å^三
M（M）_第页= 521.83	Z轴= 4
单诊所，C类2/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 19.300 (4) Å	µ=1.14毫米⁻¹
b= 9.3000 (19) Å	吨=296千
c（c）= 13.300 (3) Å	0.42×0.40×0.25毫米
β= 107.60 (3)°

数据收集顶部

布鲁克智能CCD 衍射仪	2130次独立反射
吸收校正：多次扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	1941次反射我> 2σ(我)
吨_最小值= 0.626,吨_最大值= 0.752	R（右）_整数= 0.029
10817次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.055	2个约束
加权平均值(F类²) = 0.179	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.11	Δρ_最大值=0.49埃⁻^三
2130次反射	Δρ_最小值=−0.77埃⁻^三
164个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²针对所有反射。加权R（右）-因子加权平均值和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
锌1	0.5000	0	1	0.0283 (3)
N1型	0.61735 (18)	0.4086 (4)	1.0380 (3)	0.0268 (7)
甲型H1A	0.6034	0.3279	1.0569	0.032*
O1瓦	0.42661 (16)	0.0994 (3)	0.8725 (2)	0.0280 (6)
H1WA公司	0.410 (2)	0.173 (3)	0.890 (3)	0.034*
H1WB公司	0.422 (3)	0.085 (4)	0.8095 (18)	0.034*
O1公司	0.57941 (14)	0.1422 (3)	0.9864 (2)	0.0247 (6)
O2瓦	0.47378 (16)	0.1539 (3)	1.1025 (2)	0.0299 (7)
H2WA公司	0.449 (2)	0.211 (4)	1.063 (3)	0.036*
硫化氢	0.456 (2)	0.097 (4)	1.136 (3)	0.036*
氧气	0.6109 (2)	0.6481 (3)	1.0578 (3)	0.0428 (8)
臭氧	0.59193 (17)	0.0609 (3)	0.8358 (2)	0.0328 (7)
C1类	0.5978 (2)	0.5248 (5)	1.0801 (3)	0.0296 (9)
指挥与控制	0.7488 (2)	0.4914 (4)	0.8911 (4)	0.0296 (10)
过氧化氢	0.7806	0.5647	0.8871	0.035*
C3类	0.65394 (19)	0.2748 (4)	0.9062 (3)	0.0208 (7)
补体第四成份	0.7454 (2)	0.3684 (4)	0.8315 (3)	0.0269 (8)
C5级	0.6976 (2)	0.2625 (4)	0.8402 (3)	0.0244 (8)
H5A型	0.6943	0.1792	0.8003	0.029*
C6级	0.6584 (2)	0.3999 (4)	0.9657 (3)	0.0245 (8)
抄送7	0.7056 (3)	0.5073 (4)	0.9566 (4)	0.0298 (10)
H7A型	0.7085	0.5916	0.9952	0.036*
抄送8	0.60481 (19)	0.1505 (4)	0.9089 (3)	0.0218 (8)
C9级	0.7926 (2)	0.3494 (5)	0.7609 (4)	0.0374 (10)
H9A型	0.7825	0.2581	0.7259	0.056*
H9B型	0.8428	0.3532	0.8024	0.056*
H9C型	0.7827	0.4249	0.7093	0.056*
C10号机组	0.5580 (3)	0.4978 (5)	1.1599 (4)	0.0379 (11)
H10A型	0.5459	0.5881	1.1854	0.057*
H10B型	0.5884	0.4433	1.2178	0.057*
H10C型	0.5142	0.4449	1.1273	0.057*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
锌1	0.0351 (5)	0.0249 (4)	0.0276 (4)	−0.0034 (2)	0.0136 (3)	−0.0013 (2)
N1型	0.0366 (18)	0.0198 (16)	0.0284 (17)	−0.0013 (14)	0.0166 (14)	−0.0030 (13)
O1瓦	0.0396 (16)	0.0238 (14)	0.0197 (13)	0.0070 (12)	0.0077 (12)	−0.0002 (11)
O1公司	0.0332 (14)	0.0225 (13)	0.0230 (13)	−0.0110 (11)	0.0154 (11)	−0.0047 (10)
O2瓦	0.0450 (17)	0.0217 (14)	0.0295 (15)	−0.0044 (12)	0.0210 (13)	−0.0029 (11)
氧气	0.066 (2)	0.0219 (16)	0.0467 (19)	0.0081 (14)	0.0265 (17)	0.0020 (13)
臭氧	0.0511 (18)	0.0284 (15)	0.0262 (15)	−0.0162 (14)	0.0224 (13)	−0.0083 (12)
C1类	0.030 (2)	0.031 (2)	0.026 (2)	0.0014 (17)	0.0064 (17)	−0.0044 (17)
指挥与控制	0.031 (2)	0.024 (2)	0.035 (2)	−0.0084 (15)	0.0119 (18)	0.0032 (15)
C3类	0.0233 (17)	0.0192 (17)	0.0194 (17)	−0.0015 (14)	0.0058 (14)	0.0028 (14)
补体第四成份	0.0258 (19)	0.032 (2)	0.0234 (19)	−0.0044 (16)	0.0076 (15)	0.0052 (16)
C5级	0.0286 (19)	0.0226 (18)	0.0230 (18)	−0.0039 (15)	0.0093 (15)	−0.0005 (14)
C6级	0.0295 (19)	0.0223 (19)	0.0215 (18)	−0.0003 (16)	0.0076 (15)	0.0006 (15)
抄送7	0.038 (2)	0.020 (2)	0.033 (2)	−0.0051 (15)	0.012 (2)	−0.0021 (15)
抄送8	0.0249 (18)	0.0198 (17)	0.0215 (18)	−0.0028 (14)	0.0084 (15)	0.0023 (14)
C9级	0.038 (2)	0.043 (3)	0.038 (2)	−0.0123 (19)	0.021 (2)	−0.0001 (19)
C10号机组	0.043 (3)	0.039 (3)	0.037 (3)	−0.0061 (18)	0.021 (2)	−0.0118 (18)

几何参数（λ，º）顶部

氧化锌^我	2.070 (3)	C2-C7型	1.384 (7)
氧化锌	2.070 (3)	C2-C4型	1.382 (6)
氧化锌	2.073 (2)	C2-H2A型	0.9300
氧化锌^我	2.073 (2)	C3-C5型	1.393 (5)
Zn1-O2W（氧化锌）	2.140 (3)	C3-C6型	1.395 (5)
Zn1-O2W（氧化锌）^我	2.140 (3)	C3-C8型	1.503 (5)
N1-C1型	1.324 (5)	C4-C5型	1.379 (5)
N1-C6型	1.421 (5)	C4至C9	1.503 (6)
N1-H1A型	0.8600	C5-H5A型	0.9300
O1W至H1WA	0.811 (18)	C6至C7	1.382 (6)
O1W-H1WB型	0.826 (18)	C7-H7A型	0.9300
O1-C8型	1.270 (4)	C9-H9A型	0.9600
O2W-H2WA公司	0.80 (4)	C9-H9B型	0.9600
氧气-H2WB	0.83 (4)	C9-H9C型	0.9600
氧气-C1	1.230 (5)	C10-H10A型	0.9600
臭氧-C8	1.247 (5)	C10-H10B型	0.9600
C1-C10号机组	1.508 (6)	C10-H10摄氏度	0.9600

O1瓦^我-氧化锌	180.00 (12)	C5-C3-C6	118.7 (3)
O1瓦^我-氧化锌	90.89 (11)	C5-C3-C8型	117.2 (3)
O1W-Zn1-O1	89.11 (11)	C6-C3-C8型	124.0 (3)
O1瓦^我-氧化锌^我	89.11 (11)	C5-C4-C2型	117.4 (4)
O1W-Zn1-O1^我	90.89 (11)	C5-C4-C9型	121.1 (4)
O1-Zn1-O1^我	180	C2-C4-C9型	121.5 (4)
O1瓦^我-Zn1-O2W（氧化锌）	90.67 (11)	C4-C5-C3	122.8 (4)
O1W-Zn1-O2W	89.33 (11)	C4-C5-H5A型	118.6
O1-Zn1-O2W型	87.28 (10)	C3-C5-H5A型	118.6
O1公司^我-Zn1-O2W（氧化锌）	92.72 (10)	C7-C6-C3型	118.8 (4)
O1瓦^我-Zn1-O2W（氧化锌）^我	89.33 (11)	C7-C6-N1型	122.4 (3)
O1W-Zn1-O2W型^我	90.67 (11)	C3-C6-N1型	118.7 (3)
O1-Zn1-O2W型^我	92.72 (10)	C6-C7-C2型	121.1 (4)
O1公司^我-Zn1-O2W（氧化锌）^我	87.28 (10)	C6-C7-H7A型	119.4
O2W-Zn1-O2W型^我	180.000 (1)	C2-C7-H7A型	119.4
C1-N1-C6	128.4 (3)	O3-C8-O1型	123.9 (3)
C1-N1-H1A	115.8	O3-C8-C3	118.3 (3)
C6-N1-H1A	115.8	O1-C8-C3型	117.8 (3)
Zn1-O1W-H1WA	112 (3)	C4-C9-H9A型	109.5
Zn1-O1W-H1WB	126 (3)	C4-C9-H9B型	109.5
H1WA-O1W-H1WB	119 (3)	H9A-C9-H9B	109.5
C8-O1-Zn1	125.9 (2)	C4-C9-H9C型	109.5
Zn1-O2W-H2WA	104 (4)	H9A-C9-H9C	109.5
Zn1-O2W-H2WB	98 (3)	H9B-C9-H9C型	109.5
H2WA-O2W-H2WB	122 (3)	C1-C10-H10A型	109.5
氧气-C1-N1	123.5 (4)	C1-C10-H10B型	109.5
氧气-C1-C10	120.8 (4)	H10A-C10-H10B型	109.5
N1-C1-C10	115.7 (4)	C1-C10-H10C	109.5
C7-C2-C4	121.1 (4)	H10A-C10-H10C型	109.5
C7-C2-H2A型	119.4	H10B-C10-H10C型	109.5
C4-C2-H2A型	119.4

对称代码：（i）−x+1,−年,−z（z）+2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
N1-H1型一···O1公司	0.86	1.95	2.616 (4)	133
O1公司W公司-上半年华盛顿州···氧气^ii（ii）	0.81 (2)	1.90 (2)	2.704 (4)	170 (5)
O1公司W公司-上半年工作分解结构···臭氧^三	0.83 (2)	1.88 (2)	2.707 (4)	177 (4)
氧气W公司-氢气华盛顿州···氧气^ii（ii）	0.80 (4)	2.12 (4)	2.916 (5)	172 (5)
氧气W公司-氢气工作分解结构···臭氧^我	0.83 (4)	1.84 (3)	2.627 (4)	159 (5)

对称代码：（i）−x+1,−年,−z（z）+2; （ii）−x+1,−年+1,−z（z）+2; （iii）−x+1,年,−z（z）+3/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[锌（C₁₀H（H）₁₀不_三)₂（小时₂O）₄]
M（M）_第页	521.83
晶体系统，空间组	单诊所，C类2/c（c）
温度（K）	296
一,b,c（c）(Å)	19.300 (4), 9.3000 (19), 13.300 (3)
β(°)	107.60 (3)
V（V）(Å^三)	2275.5 (9)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	1.14
晶体尺寸（mm）	0.42 × 0.40 × 0.25

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD（电荷耦合器件）衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
吨_最小值,吨_最大值	0.626, 0.752
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	10817, 2130, 1941
R（右）_整数	0.029
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.607

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],加权平均值(F类²),S公司	0.055, 0.179, 1.11
反射次数	2130
参数数量	164
约束装置数量	2
氢原子处理	用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.49,−0.77

计算机程序：智能（布鲁克，2004），圣保罗（布鲁克，2004），架子97（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
N1-H1A···O1	0.86	1.95	2.616 (4)	133
O1W-H1WA··O2^我	0.811 (18)	1.90 (2)	2.704 (4)	170 (5)
O1W-H1WB···O3^ii（ii）	0.826 (18)	1.882 (19)	2.707 (4)	177 (4)
O2W-H2WA··O2^我	0.80 (4)	2.12 (4)	2.916 (5)	172 (5)
O2W-H2WB···O3^三	0.83 (4)	1.84 (3)	2.627 (4)	159 (5)

对称代码：（i）−x+1,−年+1,−z（z）+2; （ii）−x+1,年,−z（z）+3/2; （iii）−x+1,−年,−z（z）+2.

致谢

这项工作得到了福建省教育部基金会（JB08037）的资助。

工具书类

布鲁克（2004）。智能和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Dai，Y.M.、Ma，E.、Tang，E.、Zhang，J.、Li，Z.J.、Huang，X.和Yao，Y.G.（2005）。克里斯特。增长设计。 5, 1313–1315. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 Moulton，B.和Zaworotko，M.J.（2001年）。化学。修订版。 101, 1629–1639. 科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（1996）。SADABS公司。德国哥廷根大学。谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。一64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者