Tris(allyl­thio­urea-κS)bromidozinc(II) bromide

Sun, H.-Q.; Wang, X.-Q.; Jin, T.

doi:10.1107/S1600536811011809

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第67卷| 第5部分| 2011年5月| 第m543页

doi:10.1107/S1600536811011809

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三（烯丙基硫脲-κS公司)溴化锌（II）

孙海青,^a、，^b条 ^* 王新强 ^b条和陶金 ^一

^一山东科技大学材料科学与工程学院，青岛266510，中华人民共和国^b条山东大学晶体材料国家重点实验室，济南250100，中华人民共和国
^*通信电子邮件：sunhaiqing@sina.com

(收到日期：2010年12月24日； 2011年3月30日接受；在线2011年4月7日)

在标题化合物中，[ZnBr（C₄H（H）₈N个₂S）_三]溴、锌^二原子由一个Br原子和三个S原子配位N个-烯丙基硫脲配体呈扭曲的四面体几何结构。锌^二原子和两个溴原子位于三重轴上。

实验

水晶数据

[ZnBr（C₄H（H）₈N个₂S）_三]英国
M（M）_第页= 573.74
三角，R（右）三
一= 11.3591 (2) Å
c（c）= 14.5172 (4) Å
V（V）= 1622.19 (6) Å^三
Z轴= 3
钼K（K）α辐射
μ=5.13毫米⁻¹
T型=296千
0.35×0.32×0.32毫米

数据收集

布鲁克APEXII CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2005年 )T型_最小值= 0.265,T型_最大值= 0.294
2605次测量反射
1359个独立反射
1305次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.018

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.019
水风险(F类²) = 0.045
S公司= 0.95
1359次反射
73个参数
1个约束
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.25埃⁻³
Δρ_最小值=-0.33埃⁻³
绝对结构：Flack（1983 )，522对Friedel
Flack参数：0.047 (8)

数据收集：4月2日（布鲁克，2005年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2005年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年 ); 分子图形：谢尔克斯特尔; 用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536811011809/rn2081sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536811011809/rn2081Sup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

配合物N个-烯丙基硫脲（缩写为ATU）配体有多种应用，如电镀（甘比诺等。，2002年），放射治疗学（Olijnyk等。，2003）和非线性光学材料（张等。, 1990; 元等。, 1990; 侯等。, 1993; 太阳等。, 2004).

标题化合物由[ZnBr（ATU）_三]⁺和Br^-离子。锌^二该原子通过S原子以扭曲的四面体排列和一个Br原子和三个ATU配体配位。Zn原子周围的键角范围为101.64（2）°至116.038（14）°，与理想四面体值109.5°有明显偏差。Zn和Br1原子位于垂直于三个S原子平面的三重轴上。Br2原子也位于轴上（图1）。Zn-Br1距离[2.4640（6）Au]与含有Zn-Br键的其他配合物中报告的平均值相当，例如2.4367（9）和2.445（1）欧（贝尔梅霍等。（卡斯蒂内拉斯），2.4394（8）和2.4457（7）等。2000年）、2.4207（7）和2.4654（8）等。, 2000).

相关文献顶部

有关含有烯丙基硫脲配体的过渡金属配合物，请参见：甘比诺等。(2002); 奥利jnyk等。(2003). 对于类似结构N个-烯丙基硫脲配合物，参见：张等。(1990); 元等。(1990); 侯等。(1993); 太阳等。(2004). 对于具有类似Zn-Br键长度的化合物，请参见：Bermejo等。(2000, 2001); 卡斯蒂内拉斯等。(2000).

实验顶部

至2.252 g ZnBr₂将3.486 g ATU（0.03 mol）溶于5 ml水中，缓慢加入10 ml水中，搅拌。静置1 h后，分离下层油状固体并溶解于少量乙醇中。Zn[Br（ATU）小单晶_三]溴是通过缓慢蒸发该溶液获得的。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2005）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2005）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2005）；用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年）。

数字顶部

图1。具有30%位移椭球的ATZB的分子结构。为了清楚起见，省略了H原子。[对称代码：（A）-年+ 1,x个-年,z（z）; （B）-x个+年+1, -x个+ 1,z（z）]

三（烯丙基硫脲-κS公司)溴化锌（II）顶部

水晶数据顶部

[ZnBr（C₄H（H）₈N个₂S）_三]英国	D类_x个=1.762毫克⁻^三
M（M）_第页= 573.74	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
三角，R（右）三	2071次反射的细胞参数
一= 11.3591 (2) Å	θ= 2.5–27.5°
c（c）= 14.5172 (4) Å	µ=5.13毫米⁻¹
V（V）= 1622.19 (6) Å^三	T型=296千
Z轴= 3	块，无色
F类(000) = 858	0.35×0.32×0.32毫米

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1359个独立反射
辐射源：细焦点密封管	1305次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.018
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 27.5°,θ_最小值= 2.5°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2005年）	小时=−13→14
T型_最小值= 0.265,T型_最大值= 0.294	k个=−14→10
2605次测量反射	我=−15→18

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.019	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.045	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 0.95	(Δ/σ)_最大值= 0.001
1359次反射	Δρ_最大值=0.25埃⁻^三
73个参数	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三
1个约束	绝对结构：Flack（1983），522个Friedel对
主原子位置定位：结构-变量直接方法	绝对结构参数：0.047（8）

水晶数据顶部

[ZnBr（C₄H（H）₈N个₂S）_三]英国	Z轴= 3
M（M）_第页= 573.74	钼K（K）α辐射
三角，R（右）三	µ=5.13毫米⁻¹
一= 11.3591 (2) Å	T型=296千
c（c）= 14.5172 (4) Å	0.35×0.32×0.32毫米
V（V）= 1622.19 (6) Å^三

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1359个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2005年）	1305次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.265,T型_最大值= 0.294	R（右）_整数= 0.018
2605次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.019	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.045	Δρ_最大值=0.25埃⁻^三
S公司= 0.95	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三
1359次反射	绝对结构：Flack（1983），522个Friedel对
73个参数	绝对结构参数：0.047（8）
1个约束

特殊细节顶部

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险以及贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
锌1	0.3333	0.6667	0.59387 (3)	0.02676 (12)
溴化氢	0.3333	0.6667	0.33457 (3)	0.03334 (12)
溴1	0.3333	0.6667	0.76360 (3)	0.04428 (15)
S1（第一阶段）	0.19315 (8)	0.43514 (7)	0.56132 (5)	0.03569 (18)
氮气2	0.2489 (3)	0.2409 (2)	0.53827 (17)	0.0356 (5)
氢	0.1781	0.1993	0.5727	0.043*
N1型	0.3941 (3)	0.4382 (2)	0.46202 (16)	0.0380 (6)
甲型H1A	0.4379	0.4009	0.4402	0.046*
H1B型	0.4190	0.5211	0.4483	0.046*
指挥与控制	0.3134 (3)	0.1641 (3)	0.5097 (2)	0.0397 (7)
过氧化氢	0.2822	0.0861	0.5501	0.048*
过氧化氢	0.4107	0.2207	0.5188	0.048*
C1类	0.2880 (3)	0.3680 (3)	0.51681 (16)	0.0280 (5)
C3类	0.2890 (4)	0.1143 (4)	0.4121 (2)	0.0526 (9)
H3级	0.3323	0.0673	0.3931	0.063*
补体第四成份	0.2152 (5)	0.1295 (4)	0.3523 (3)	0.0690 (11)
H4A型	0.1697	0.1757	0.3677	0.083*
H4B型	0.2069	0.0943	0.2932	0.083*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
锌1	0.02154 (17)	0.02154 (17)	0.0372 (3)	0.01077 (8)	0	0
溴化氢	0.03343 (18)	0.03343 (18)	0.0332 (2)	0.01672 (9)	0	0
溴1	0.0489 (2)	0.0489 (2)	0.0351 (2)	0.02443 (11)	0	0
S1（第一阶段）	0.0256 (4)	0.0211 (3)	0.0567 (4)	0.0089 (3)	0.0086 (3)	−0.0029 (3)
氮气2	0.0387 (14)	0.0236 (12)	0.0457 (11)	0.0164 (11)	0.0132 (11)	0.0082 (10)
N1型	0.0420 (15)	0.0247 (12)	0.0473 (12)	0.0166 (12)	0.0169 (11)	0.0073 (10)
指挥与控制	0.0461 (19)	0.0288 (15)	0.0507 (15)	0.0236 (14)	0.0055 (14)	0.0045 (13)
C1类	0.0317 (15)	0.0225 (14)	0.0312 (11)	0.0146 (12)	−0.0006 (11)	−0.0038 (10)
C3类	0.061 (2)	0.0367 (18)	0.063 (2)	0.0268 (18)	0.0123 (18)	−0.0036 (16)
补体第四成份	0.079 (3)	0.058 (2)	0.059 (2)	0.026 (2)	−0.005 (2)	−0.0069 (18)

几何参数（λ，º）顶部

锌1-S1^我	2.3426 (7)	N1-H1A型	0.8600
锌1-S1	2.3426 (7)	N1-H1B型	0.8600
锌1-S1^ii（ii）	2.3426 (7)	C2-C3型	1.499 (5)
锌1-Br1	2.4640 (6)	C2-H2A型	0.9700
S1-C1号机组	1.727 (3)	C2-H2B型	0.9700
N2-C1气体	1.318 (4)	C3至C4	1.278 (6)
N2-C2气体	1.452 (4)	C3至H3	0.9300
N2-H2气体	0.8600	C4-H4A型	0.9300
N1-C1型	1.327 (3)	C4-H4B型	0.9300

S1（第一阶段）^我-锌1-S1	116.038 (14)	N2-C2-H2A气体	108.2
S1（第一阶段）^我-锌1-S1^ii（ii）	116.038 (14)	C3-C2-H2A	108.2
S1-Zn1-S1型^ii（ii）	116.038 (13)	N2-C2-H2B气体	108.2
S1（第一阶段）^我-锌1-Br1	101.64 (2)	C3-C2-H2B	108.2
S1-Zn1-Br1型	101.64 (2)	H2A-C2-H2B型	107.4
S1（第一阶段）^ii（ii）-锌1-Br1	101.64 (2)	N2-C1-N1型	120.5 (3)
C1-S1-Zn1型	110.33 (10)	N2-C1-S1型	116.9 (2)
C1-N2-C2型	126.6 (3)	N1-C1-S1型	122.6 (2)
C1-N2-H2	116.7	C4-C3-C2型	127.0 (4)
C2-N2-H2	116.7	C4-C3-H3型	116.5
C1-N1-H1A	120	C2-C3-H3型	116.5
C1-N1-H1B	120	C3-C4-H4A	120
H1A-N1-H1B型	120	C3-C4-H4B型	120
N2-C2-C3	116.3 (3)	H4A-C4-H4B型	120

S1（第一阶段）^我-锌1-S1-C1	141.40 (9)	C2-N2-C1-S1型	−179.4 (2)
S1（第一阶段）^ii（ii）-锌1-S1-C1	−0.08 (10)	Zn1-S1-C1-N2	145.88 (19)
Br1-Zn1-S1-C1	−109.34 (9)	Zn1-S1-C1-N1	−35.4 (2)
C1-N2-C2-C3型	−75.8 (4)	N2-C2-C3-C4气体	−1.8 (6)
C2-N2-C1-N1	1.8 (4)

对称代码：（i）−x个+年,−x个+1,z（z）; （ii）−年+1,x个−年+1,z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	[ZnBr（C₄H（H）₈N个₂S）_三]英国
M（M）_第页	573.74
晶体系统，空间组	三角，R（右）三
温度（K）	296
一,c（c）(Å)	11.3591 (2), 14.5172 (4)
V（V）(Å^三)	1622.19 (6)
Z轴	三
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	5.13
晶体尺寸（mm）	0.35 × 0.32 × 0.32

数据收集
衍射仪	Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2005年）
T型_最小值,T型_最大值	0.265, 0.294
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	2605, 1359, 1305
R（右）_整数	0.018
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.650

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.019, 0.045, 0.95
反射次数	1359
参数数量	73
约束装置数量	1
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.25,−0.33
绝对结构	Flack（1983），522对Friedel
绝对结构参数	0.047 (8)

计算机程序：4月2日（布鲁克，2005），圣保罗（布鲁克，2005），97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999),SHELXL97型（谢尔德里克，2008），谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008），WinGX公司（Farrugia，1999年）。

致谢

作者感谢晶体材料国家重点实验室开放项目（KF0804）的资金支持。

工具书类

Altomare，A.，Burla，M.C.，Camalli，M.，Cascarano，G.L.，Giacovazzo，C.，Guagliardi，A.，Moliterni，A.G.G.，Polidori，G.&Spagna，R.（1999）。J.应用。克里斯特。 32, 115–119. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Bermejo E.、Castineiras A.、Dominguez R.、Carballo R.、Maichle-Mossmer C.、Strähle J.、Liberta A.E.和West D.X.（2000）。Z.Anorg.Allg.公司。化学。 626, 878–884. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 Bermejo，E.、Castineiras，A.、Fostiak，L.M.、Garcia，I.、Llamas Saiz，A.L.、Swearingen，J.K.和West，D.X.（2001年）。Z.Naturforsch公司。泰尔B,56, 1297–1305. 中国科学院谷歌学者
 布鲁克（2005）。4月2日,圣保罗和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Castineiras，A.，Garcia，I.，Bermejo，E.&West，D.X.（2000）。Z.Naturforsch公司。泰尔B,55, 511–518. 中国科学院谷歌学者
 Farrugia，L.J.（1999）。J.应用。克里斯特。 32, 837–838. 交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Flack，H.D.（1983年）。《水晶学报》。A类39, 876–881. 交叉参考中国科学院科学网 IUCr日志谷歌学者
 Gambino，D.、Kremer，E.和Baran，E.J.（2002）。光谱学。 学报,第58页, 3085–3092. 交叉参考谷歌学者
 侯伟斌、袁德荣、徐德荣、张楠、于伟泰、刘明光、陶晓东、孙雪云和蒋美华（1993）。J.克里斯特。增长,133, 71–74. 中国科学院谷歌学者
 Olijnyk，V.V.，亚利桑那州菲林丘克。E.&Pandiak，N.L.（2003）。Z.Anorg.Allg.公司。化学。 629, 1904–1905. 科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 孙海清、于伟泰、袁德荣、王晓清、刚（2004）。《水晶学报》。E类60，m1431–m1433科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 袁德荣、张楠、陶晓天、徐德荣和蒋美华（1990）。下巴。物理学。莱特。 7, 334–336. 中国科学院谷歌学者
 Zhang，N.，Jiang，M.H.，Yuan，D.R.，Xu，D.，Yu，W.T.和Tao，X.T.（1990）。下巴。科学。牛市。 35, 646–649. 中国科学院谷歌学者