Diaqua­bis­[5-(1-oxidopyridin-1-ium-2-yl)-1,2,3,4-tetrazolido]manganese(II) di­hydrate

Gao, F.; Yao, C.-S.; Lu, Z.-S.; Shi, Y.-H.

doi:10.1107/S1600536811001620

金属有机化合物

晶体学
通信

编号：2056-9890

第67卷| 第2部分| 2011年2月| 第m213页

doi:10.1107/S1600536811001620

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二水双[5-（1-氧化吡啶-1-ium-2-基）-1,2,3,4-四唑]锰（II）二水合物

冯高,^一 ^* 长生瑶,^一再生路 ^一和颜会石 ^一

^一徐州师范大学化学与化工学院，江苏徐州221116
^*通信电子邮件：高峰_xz2002@163.com

(收到日期：2010年10月14日； 2011年1月11日接受；在线2011年1月15日)

在标题化合物中，[Mn（C₆H（H）₄N个₅O）₂（H）₂O）₂]·2小时₂O、锰^二离子位于反转中心，由两个双相关5-（2-吡啶-1-氧化物）四唑配体的O和N原子以及两个水分子的两个O原子以扭曲的八面体几何形状进行配位。所有水氢原子都参与O-H…N和O-H…O氢键，与未配位的水O原子和四唑N原子形成氢键，将分子连接成三维网络。

实验

水晶数据

[锰（C₆H（H）₄N个₅O）₂（H）₂O）₂]·2小时₂O（运行）
M（M）_第页= 451.29
单诊所，P（P）2₁/c
一= 6.4808 (13) Å
b条= 12.034 (2) Å
c= 12.787 (4) Å
β= 116.24 (2)°
V（V）= 894.5 (4) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=0.80毫米⁻¹
T型=293千
0.10×0.10×0.08毫米

数据收集

Bruker SMART CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2000 )T型_最小值= 0.925,T型_最大值= 0.939
7432次测量反射
1579次独立反射
1102次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.115

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.078
加权平均值(F类²) = 0.133
S公司= 1.14
1579次反射
133个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.39埃⁻³
Δρ_最小值=-0.38埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
臭氧-H3A类●氮气	0.88	2.15	3.010 (5)	164
氧气-氢气A类●臭氧^我	0.84	2.01	2.756 (5)	147
氧气-氢气B类●N3^ii（ii）	0.86	2.06	2.858 (5)	154
臭氧-H3B类●N4^ii（ii）	0.82	2.10	2.917 (6)	176
对称代码：（i）x-1,年,z（z）; （ii） $[-x+1，y+{\script{1\over2}}，-z+{\sscript{1\ower2}}]$ .

数据收集：智能（布鲁克，2000年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2000年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536811001620/lx2180sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536811001620/lx2180Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

四唑类功能群在配位化学、药物化学和材料科学应用中发挥着重要作用（宋等。, 2009; 江等。, 2007; 张，2009）。研究四唑盐配合物描述四唑盐与金属中心结合的方式很有趣。在这里，我们报道了一种新的取代四唑金属配合物二喹二（5-（2-吡啶-1-氧化物）四唑）锰（II）二水合物的结构。

这个晶体结构标题复合物由单核锰（II）单元[Mn（C₆H（H）₄N个₅O）₂（H）₂O）₂]和两个晶格水分子（图1）。在单核单元中，锰（II）离子处于扭曲的八面体环境中，由来自两个双齿5-（2-吡啶-1-氧化物）四唑键的两个N原子和两个O原子六配位，两个配位水分子的两个氧原子Mn-O距离为2.090（4）º至2.209（3）º，Mn-N键长为2.255（4）？和O1–Mn1–N1角度为79.47（14）°，与其他金属-四氮唑配合物（Vrbova等。, 2000; 林等。, 2005; 法凯蒂等。, 2004). 吡啶环和四唑环相互扭曲20.466（190）°。在晶体结构，所有水氢原子均与溶剂化水O（O3W）和四唑N（N2，N4）原子形成O–H··N和O–H•·O氢键。相互作用将分子连接成三维网络（表1和图2）。

相关文献顶部

有关配位化学中四唑衍生物的背景，请参见：Jiang等。(2007); 歌曲等。(2009); 张（2009）。有关相关结构，请参见：法切蒂等。(2004); 林等。(2005); 沃尔波娃等。(2000)

实验顶部

5-（2-吡啶-1-氧化物）四唑（32.6 mg，0.2 mmol）和K的溶液₂一氧化碳_三H中（13.8 mg，0.1 mmol）₂将O（10 ml）缓慢滴入Mn（ClO）溶液中₄).6小时₂O（36.2 mg，0.1 mmol）溶于甲醇（10 ml）中。在室温下将所得棕色悬浮液搅拌24小时并过滤。大约一个月后，从滤液中分离出黄色晶体，并收集用于X射线分析（熔点>573 K）。

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，2000年）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2000年）；数据缩减：圣保罗（谢尔德里克，2008）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构和原子编号方案。位移椭球是在30%的概率水平上绘制的。[对称代码：（i）-x+ 1, -年+ 1, -z（z）+ 1. ]
	图2。标题化合物晶体结构中O–H··O和O–H•·N氢键（虚线）的视图。

二水双[5-（1-氧化吡啶-1-铀-2-基）-1,2,3,4-四唑]锰（II）顶部

水晶数据顶部

[锰（C₆H（H）₄N个₅O）₂（H）₂O）₂]·2小时₂O（运行）	F类(000) = 462
M（M）_第页= 451.29	D类_x=1.676毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ybc	来自7005次反射的单元参数
一= 6.4808 (13) Å	θ= 3.1–27.6°
b条= 12.034 (2) Å	µ=0.80毫米⁻¹
c= 12.787 (4) Å	T型=293千
β= 116.24 (2)°	块，黄色
V（V）= 894.5 (4) Å^三	0.10×0.10×0.08毫米
Z轴= 2

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1579次独立反射
辐射源：细焦点密封管	1102次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.115
探测器分辨率：10.0像素mm^-1	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 3.4°
ϕ和ω扫描	小时=−7→7
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2000年）	k个=−14→14
T型_最小值= 0.925,T型_最大值= 0.939	我=−15→15
7432次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.078	氢站点位置：差分傅立叶图
加权平均值(F类²) = 0.133	受约束的氢原子参数
S公司= 1.14	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.0354P（P）)²+ 1.2794P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c²)/3
1579次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
133个参数	Δρ_最大值=0.39埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.38埃⁻^三

水晶数据顶部

[锰（C₆H（H）₄N个₅O）₂（H）₂O）₂]·2小时₂O（运行）	V（V）= 894.5 (4) Å^三
M（M）_第页= 451.29	Z轴= 2
单诊所，P（P）2₁/c	钼K（K）α辐射
一= 6.4808 (13) Å	µ=0.80毫米⁻¹
b条= 12.034 (2) Å	T型=293千
c= 12.787 (4) Å	0.10×0.10×0.08毫米
β= 116.24 (2)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1579次独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2000年）	1102次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.925,T型_最大值= 0.939	R（右）_整数= 0.115
7432次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.078	0个约束
加权平均值(F类²) = 0.133	受约束的氢原子参数
S公司= 1.14	Δρ_最大值=0.39埃⁻^三
1579次反射	Δρ_最小值=−0.38埃⁻^三
133个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子加权平均值和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-基于的因素F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
锰1	0.5000	0.5000	0.5000	0.0282 (3)
C1类	0.4458 (9)	0.2469 (4)	0.4227 (4)	0.0260 (12)
指挥与控制	0.3159 (8)	0.2280 (4)	0.4903 (4)	0.0276 (12)
C3级	0.2946 (10)	0.1223 (5)	0.5282 (5)	0.0406 (15)
H3级	0.3648	0.0631	0.5099	0.049*
补体第四成份	0.1752 (11)	0.1017 (6)	0.5912 (5)	0.0531 (18)
H4型	0.1668	0.0303	0.6168	0.064*
C5级	0.0688 (10)	0.1883 (6)	0.6155 (5)	0.0508 (17)
氢气	−0.0165	0.1759	0.6568	0.061*
C6级	0.0860 (9)	0.2922 (5)	0.5800 (5)	0.0407 (15)
上半年	0.0140	0.3510	0.5979	0.049*
N1型	0.5349 (7)	0.3443 (3)	0.4111 (3)	0.0289 (10)
氮气	0.6423 (7)	0.3211 (4)	0.3443 (4)	0.0338 (11)
第3页	0.6179 (8)	0.2138 (4)	0.3188 (4)	0.0368 (12)
4号机组	0.4943 (7)	0.1654 (4)	0.3670 (4)	0.0346 (11)
N5型	0.2085 (7)	0.3114 (4)	0.5179 (4)	0.0344 (11)
O1公司	0.2069 (6)	0.4131 (3)	0.4819 (4)	0.0491 (11)
氧气	0.2698 (6)	0.5780 (3)	0.3322 (3)	0.0396 (10)
过氧化氢	0.1657	0.5331	0.2904	0.048*
硫化氢	0.2775	0.6340	0.2925	0.048*
臭氧	0.8363 (6)	0.4852 (3)	0.2336 (3)	0.0447 (10)
H3A型	0.7951	0.4450	0.2787	0.054*
H3B型	0.7388	0.5334	0.2038	0.054*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
锰1	0.0324 (7)	0.0249 (6)	0.0313 (7)	−0.0007 (6)	0.0178 (5)	−0.0026 (6)
C1类	0.028 (3)	0.024 (3)	0.025 (3)	0.001 (2)	0.011 (3)	0.002 (2)
指挥与控制	0.027 (3)	0.027 (3)	0.027 (3)	0.003 (2)	0.011 (3)	−0.005 (2)
C3级	0.053 (4)	0.037 (4)	0.040 (4)	−0.001 (3)	0.028 (3)	−0.002 (3)
补体第四成份	0.069 (5)	0.050 (4)	0.046 (4)	−0.012 (4)	0.030 (4)	0.000 (3)
C5级	0.046 (4)	0.069 (5)	0.038 (4)	−0.010 (4)	0.019 (3)	0.005 (4)
C6级	0.033 (3)	0.061 (4)	0.035 (4)	0.005 (3)	0.021 (3)	−0.014 (3)
N1型	0.030 (2)	0.033 (3)	0.026 (2)	0.000 (2)	0.016 (2)	−0.003 (2)
氮气	0.032 (3)	0.041 (3)	0.032 (3)	−0.001 (2)	0.018 (2)	−0.003 (2)
第3页	0.038 (3)	0.042 (3)	0.034 (3)	0.003 (2)	0.019 (2)	−0.007 (2)
4号机组	0.043 (3)	0.032 (3)	0.035 (3)	−0.002 (2)	0.024 (3)	−0.009 (2)
5号机组	0.035 (3)	0.029 (3)	0.034 (3)	0.004 (2)	0.011 (2)	0.002 (2)
O1公司	0.043 (3)	0.038 (2)	0.076 (3)	−0.0019 (19)	0.035 (2)	0.000 (2)
氧气	0.049 (2)	0.038 (2)	0.030 (2)	−0.0062 (19)	0.016 (2)	0.0060 (18)
臭氧	0.046 (2)	0.040 (2)	0.055 (3)	0.005 (2)	0.028 (2)	0.012 (2)

几何参数（λ，º）顶部

锰氧化物	2.090 (4)	C4-H4型	0.9300
锰氧化物^我	2.090 (4)	C5至C6	1.351 (8)
二氧化锰	2.209 (3)	C5-H2型	0.9300
二氧化锰^我	2.209 (3)	C6-N5型	1.369 (6)
锰1-N1	2.255 (4)	C6-H1型	0.9300
锰1-N1^我	2.255 (4)	N1-N2型	1.348 (5)
C1-N4型	1.329 (6)	N2-N3气体	1.324 (6)
C1-N1型	1.344 (6)	N3-N4号机组	1.341 (6)
C1-C2类	1.467 (7)	N5-O1型	1.306 (5)
C2-N5型	1.353 (6)	氧气-H2A	0.8446
C2-C3型	1.390 (7)	O2-2b小时	0.8583
C3-C4型	1.363 (7)	臭氧-H3A	0.8803
C3至H3	0.9300	臭氧-H3B	0.8172
C4-C5型	1.359 (8)

O1-Mn1-O1型^我	180	C5-C4-C3	118.3 (6)
O1-Mn1-O2	85.11 (15)	C5-C4-H4	120.9
O1公司^我-二氧化锰	94.89 (14)	C3-C4-H4型	120.9
O1-Mn1-O2^我	94.89 (15)	C6-C5-C4	120.4 (6)
O1公司^我-二氧化锰^我	85.11 (14)	C6-C5-H2	119.8
O2-Mn1-O2^我	180.000 (1)	C4-C5-H2型	119.8
O1-Mn1-N1型	79.47 (14)	C5-C6-N5	120.4 (5)
O1公司^我-锰1-N1	100.53 (14)	C5-C6-H1	119.8
氧气-Mn1-N1	92.20 (14)	编号5-C6-H1	119.8
氧气^我-锰1-N1	87.80 (14)	C1-N1-N2	104.9 (4)
O1-Mn1-N1型^我	100.53 (14)	C1-N1-Mn1型	121.7 (3)
O1公司^我-锰1-N1^我	79.47 (14)	N2-N1-Mn1型	133.4 (3)
O2-Mn1-N1型^我	87.80 (14)	N3-N2-N1号	108.6 (4)
氧气^我-锰1-N1^我	92.20 (14)	N2-N3-N4气体	109.9 (4)
N1-Mn1-N1型^我	180.000 (1)	C1-N4-N3型	104.9 (4)
N4-C1-N1号	111.7 (4)	O1-N5-C2型	121.8 (4)
编号4-C1-C2	122.4 (4)	O1-N5-C6型	116.5 (5)
N1-C1-C2型	125.9 (4)	C2-N5-C6	121.6 (5)
编号5-C2-C3	116.4 (5)	N5-O1-Mn1	124.4 (3)
编号5-C2-C1	122.3 (5)	Mn1-O2-H2A	110.5
C3-C2-C1	121.2 (5)	Mn1-O2-H2B	135.8
C4-C3-C2型	122.8 (6)	H2A-O2-H2B	111.6
C4-C3-H3型	118.6	H3A-O3-H3B型	107.3
C2-C3-H3型	118.6

N4-C1-C2-N5号	−160.1 (5)	氧气^我-锰1-N1-N2	−109.1 (4)
N1-C1-C2-N5	21.7 (8)	C1-N1-N2-N3	−0.5 (5)
N4-C1-C2-C3	19.1 (8)	锰1-N1-N2-N3	177.0 (3)
N1-C1-C2-C3	−159.1 (5)	N1-N2-N3-N4	0.4 (5)
N5-C2-C3-C4	−0.7 (8)	N1-C1-N4-N3型	−0.1 (6)
C1-C2-C3-C4型	180.0 (5)	C2-C1-N4-N3型	−178.5 (4)
C2-C3-C4-C5型	1.4 (9)	N2-N3-N4-C1	−0.2 (5)
C3-C4-C5-C6型	−1.4 (9)	C3-C2-N5-O1型	−176.5 (5)
C4-C5-C6-N5	0.8 (9)	C1-C2-N5-O1	2.8 (7)
N4-C1-N1-N2	0.3 (6)	C3-C2-N5-C6	0.1 (7)
C2-C1-N1-N2	178.7 (5)	C1-C2-N5-C6	179.3 (5)
N4-C1-N1-Mn1	−177.5 (3)	C5-C6-N5-O1	176.6 (5)
C2-C1-N1-Mn1型	0.9 (7)	C5-C6-N5-C2型	−0.1 (8)
O1-Mn1-N1-C1	−27.4 (4)	C2-N5-O1-Mn1	−50.6 (6)
O1公司^我-锰1-N1-C1	152.6 (4)	C6-N5-O1-Mn1	132.7 (4)
O2-Mn1-N1-C1	−112.1 (4)	O2-Mn1-O1-N5	146.5 (4)
氧气^我-锰1-N1-C1	67.9 (4)	氧气^我-锰1-O1-N5	−33.5 (4)
O1-Mn1-N1-N2	155.5 (4)	N1-Mn1-O1-N5型	53.3 (4)
O1公司^我-锰1-N1-N2	−24.5 (4)	N1型^我-锰1-O1-N5	−126.7 (4)
O2-Mn1-N1-N2	70.9 (4)

对称代码：（i）−x+1,−年+1,−z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
臭氧-H3A类···氮气	0.88	2.15	3.010 (5)	164
氧气-氢气A类···臭氧^ii（ii）	0.84	2.01	2.756 (5)	147
氧气-氢气B类···N3号机组^三	0.86	2.06	2.858 (5)	154
臭氧-H3B类···4号机组^三	0.82	2.10	2.917 (6)	176

对称代码：（ii）x−1,年,z（z）; （iii）−x+1,年+1/2,−z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[Mn（C₆H（H）₄N个₅O）₂（H）₂O）₂]·2小时₂O（运行）
M（M）_第页	451.29
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c
温度（K）	293
一,b条,c(Å)	6.4808 (13), 12.034 (2), 12.787 (4)
β(°)	116.24 (2)
V（V）(Å^三)	894.5 (4)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.80
晶体尺寸（mm）	0.10 × 0.10 × 0.08

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2000年）
T型_最小值,T型_最大值	0.925, 0.939
测量的、独立的和观察到的[我> 2σ(我)]反射	7432, 1579, 1102
R（右）_整数	0.115
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],加权平均值(F类²),S公司	0.078, 0.133, 1.14
反射次数	1579
参数数量	133
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.39,−0.38

计算机程序：智能（布鲁克，2000），圣保罗（Bruker，2000），圣保罗（谢尔德里克，2008），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O3-H3A···N2	0.88	2.15	3.010 (5)	164
O2-H2A···O3^我	0.84	2.01	2.756 (5)	147
O2-H2B···N3^ii（ii）	0.86	2.06	2.858 (5)	154
O3-H3B···N4^ii（ii）	0.82	2.10	2.917 (6)	176

对称代码：（i）x−1,年,z（z）; （ii）−x+1,年+1/2,−z（z）+1/2.

致谢

本研究得到了徐州师范大学自然科学基金（09XLA06）和国家自然科学基金会（21071121）的资助。

工具书类

布鲁克（2000）。智能,圣保罗和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
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 姜涛、赵玉芬和张晓明（2007）。无机化学。Commun公司。 10, 1194–1197. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
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