Methyl 4-bromo-3-hy­droxy­benzoate

Huang, H.-R.; Du, Z.-Y.; Lu, Y.-J.; Fang, Y.-X.; Zhang, K.

doi:10.1107/S1600536810051445

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第67卷| 第1部分| 2011年1月| 第115页

https://doi.org/10.107/S1600536810051445

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4-溴-3-羟基苯甲酸甲酯

黄华荣,^一 ^* 杜志云,^一玉晶路,^一燕Xiong Fang ^一和Kun Zhang（张坤）^一

^一广东工业大学化工与轻工业学院，广东广州510006，中华人民共和国
^*通信电子邮件：corihhr@yahoo.cn

(收到日期：2010年11月25日； 2010年12月8日接受；在线2010年12月11日)

在标题化合物中，C₈H（H）₇溴化氢_三，甲氧羰基相对于苯环以8.06（4）°的二面角扭曲。在晶体中，分子通过O-HO氢键连接成沿着b条轴。

实验

水晶数据

C类₈H（H）₇溴化氢_三
M（M）_第页= 231.05
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 10.812 (4) Å
b条= 6.317 (2) Å
c（c）=12.490（5）Å
β= 100.164 (6)°
五= 839.7 (5) Å^三
Z轴= 4
钼Kα辐射
μ=4.86毫米⁻¹
T型=293千
0.27×0.24×0.16毫米

数据收集

Bruker SMART CCD 1000衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )T型_最小值= 0.354,T型_最大值= 0.511
4755次测量反射
1831独立反射
1129次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.042

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058
水风险(F类²) = 0.172
S公司= 1.08
1831次反射
111个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.46埃⁻³
Δρ_最小值=-0.55埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	小时A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H1氧气^我	0.82	1.87	2.681 (7)	170
对称代码：（i） $[-x+1，y+{\script{1\over2}}，-z+{\sscript{3\over2{}]$ 。

数据收集：智能（布鲁克，1999年 ); 细胞精细化： 圣普卢斯（布鲁克，1999年); 数据缩减：圣普卢斯; 用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司。

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：https://doi.org/10.107/S1600536810051445/xu5110sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536810051445/xu5110Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

3-羟基苯甲酸甲酯衍生物作为重要的起始原料，已被应用于合成各种广谱抗菌剂（Nie等人。，2005），并设计超分子化学自组装中的隐黄素衍生物（钟等人。, 2001). 这里我们报告了标题化合物的结构（图1）。

在晶体结构在标题化合物中，羟基和羰基之间通过分子间O-H··O氢键连接，沿着b条轴（表1和图2）。链之间没有观察到明显的相互作用。

相关文献顶部

有关3-羟基苯甲酸甲酯衍生物在合成各种广谱抗菌剂中的应用，请参见：钟等人。(2001). 标题化合物的合成参见：聂等人。(2005).

实验顶部

标题化合物的合成与之前的报道相同（聂等人。, 2005). 电喷雾电离质谱（ESI-MS）显示分子离子在米/z（z）室温下从甲醇溶液中获得了适合于X射线衍射的单晶。

结构描述顶部

在晶体结构在标题化合物中，羟基和羰基之间通过分子间O-H··O氢键连接，形成沿b条轴（表1和图2）。链之间没有观察到明显的相互作用。

有关3-羟基苯甲酸甲酯衍生物在合成各种广谱抗菌剂中的应用，请参见：钟等人。(2001). 标题化合物的合成参见：聂等人。(2005).

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，1999）；细胞精细化： 圣普卢斯（布鲁克，1999）；数据缩减：圣普卢斯（Bruker，1999；用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题分子显示了30%概率的位移椭球和原子编号方案。
	图2。标题化合物的晶体堆积，沿b条轴。虚线表示螺旋氢键链对称性：A=-x个+ 1,年+ 1/2, -z（z）+1.5; B=-x个+ 1,年- 1/2, -z（z）+1.5.

4-溴-3-羟基苯甲酸甲酯顶部

水晶数据顶部

C类₈H（H）₇溴化氢_三	F类(000) = 456
M（M）_第页=231.05	D类_x个=1.828毫克米⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼Kα辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ybc	1334次反射的单元参数
一= 10.812 (4) Å	θ= 2.3–24.2°
b条= 6.317 (2) Å	µ=4.86毫米⁻¹
c（c）= 12.490 (5) Å	T型=293千
β= 100.164 (6)°	平板，无色
五= 839.7 (5) Å^三	0.27×0.24×0.16毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

布鲁克智能CCD 1000 衍射仪	1831独立反射
辐射源：精细聚焦密封管	1129次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.042
探测器分辨率：10.0像素mm^-1个	θ_最大值= 27.2°,θ_最小值= 1.9°
φ和ω扫描	小时=−13→13
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	k个=−8→三
T型_最小值= 0.354,T型_最大值= 0.511	我=−15→16
4755次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	氢位置：差分傅里叶图
水风险(F类²) = 0.172	受约束的氢原子参数
S公司= 1.08	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0685P（P）)²+ 2.8188P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3个
1831次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
111个参数	Δρ_最大值=0.46埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.55埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₈H（H）₇溴化氢_三	五= 839.7 (5) Å^三
M（M）_第页= 231.05	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼Kα辐射
一= 10.812 (4) Å	µ=4.86毫米⁻¹
b条= 6.317 (2) Å	T型=293千
c（c）= 12.490 (5) Å	0.27×0.24×0.16毫米
β=100.164（6）°

数据收集顶部

布鲁克智能CCD 1000 衍射仪	1831独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	1129次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.354,T型_最大值= 0.511	R（右）_整数= 0.042
4755次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	0个约束
水风险(F类²) = 0.172	受约束的氢原子参数
S公司= 1.08	Δρ_最大值=0.46埃⁻^三
1831次反射	Δρ_最小值=−0.55埃⁻^三
111个参数

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。使用细胞静电放电的近似（各向同性）处理来估计涉及l.s.平面的静电放电。

精炼.F的细化²对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F²，传统的R系数R基于F，对于负F，F设置为零²F的阈值表达式²>2西格玛（F²)仅用于计算R系数（gt）等，与选择反射进行细化无关。基于F的R系数²从统计上看，是基于F的因子的两倍，而基于ALL数据的R因子将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
溴1	0.92070 (8)	1.12616 (14)	0.78430 (7)	0.0617 (4)
C1类	0.8397 (6)	0.8935 (11)	0.8349 (5)	0.0392 (15)
指挥与控制	0.7180 (6)	0.8391 (11)	0.7823 (5)	0.0382 (15)
C3类	0.6621 (5)	0.6667（10）	0.8204（5）	0.0357 (15)
人3	0.5809	0.6296	0.7877	0.043*
补体第四成份	0.7238 (6)	0.5454 (10)	0.9072 (5)	0.0331 (14)
C5级	0.8426（6）	0.6045 (11)	0.9592 (5)	0.0425 (16)
H5型	0.8837	0.5274	1.0183	0.051*
C6级	0.8996 (6)	0.7797 (12)	0.9223 (6)	0.0449 (17)
H6型	0.9792	0.8206	0.9571	0.054*
抄送7	0.6617 (6)	0.3570 (10)	0.9440 (5)	0.0396 (15)
抄送8	0.6834 (8)	0.0661 (13)	1.0640 (6)	0.057 (2)
H8A型	0.6194	0.1164	1.1020	0.086*
H8B型	0.7478	−0.0043	1.1142	0.086*
H8C型	0.6471	−0.0314	1.0082	0.086*
O1公司	0.6635 (5)	0.9620（9）	0.6988（4）	0.0565 (14)
上半年	0.5947	0.9128	0.6724	0.085*
氧气	0.5536 (5)	0.3093 (9)	0.9112 (4)	0.0589 (15)
臭氧	0.7379（4）	0.2443 (7)	1.0147 (4)	0.0432 (11)

原子位移参数（Å²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
溴1	0.0603 (5)	0.0604 (6)	0.0619 (5)	−0.0167 (4)	0.0043 (4)	0.0095 (4)
C1类	0.037 (3)	0.039 (4)	0.041 (3)	−0.006 (3)	0.006 (3)	−0.002（3）
指挥与控制	0.037 (3)	0.043 (4)	0.033 (3)	0.003 (3)	0.003 (3)	−0.001 (3)
C3类	0.026 (3)	0.043 (4)	0.037 (3)	−0.004 (3)	−0.001 (2)	−0.006 (3)
补体第四成份	0.033 (3)	0.035（3）	0.030 (3)	−0.002（3）	0.001 (3)	−0.003 (3)
C5级	0.041 (4)	0.038 (4)	0.044 (4)	0.004 (3)	−0.008 (3)	−0.004 (3)
C6级	0.037 (4)	0.043 (4)	0.050 (4)	−0.009（3）	−0.003 (3)	−0.005 (3)
抄送7	0.045 (4)	0.036 (4)	0.037 (3)	−0.002（3）	0.006 (3)	−0.005 (3)
抄送8	0.072 (5)	0.051 (5)	0.049 (4)	0.003 (4)	0.009 (4)	0.006（4）
O1公司	0.050 (3)	0.057 (3)	0.055 (3)	−0.008 (3)	−0.011 (2)	0.022（3）
氧气	0.040 (3)	0.057 (3)	0.072 (3)	−0.014 (2)	−0.011 (2)	0.014 (3)
臭氧	0.044 (3)	0.037 (3)	0.044 (3)	−0.005 (2)	−0.003 (2)	0.009 (2)

几何参数（λ，º）顶部

溴-1-C1	1.876 (7)	C5-H5型	0.9300
C1-C6号机组	1.370 (10)	C6-H6型	0.9300
C1-C2类	1.406 (9)	C7-O2	1.206 (8)
C2-O1型	1.349 (8)	C7-O3	1.307 (8)
C2-C3型	1.371 (9)	C8-O3	1.457 (9)
C3-C4型	1.397 (9)	C8-H8A型	0.9600
C3-H3型	0.9300	C8-H8B型	0.9600
C4-C5型	1.384 (9)	C8-H8C型	0.9600
C4至C7	1.480（9）	O1-H1型	0.8200
C5至C6	1.385 (10)

C6-C1-C2型	121.0 (6)	C1-C6-C5型	120.6 (6)
C6-C1-Br1型	119.8 (5)	C1-C6-H6型	119.7
C2-C1-Br1型	119.2 (5)	C5-C6-H6	119.7
O1-C2-C3型	124.5 (6)	O2-C7-O3	123.5（6）
O1-C2-C1型	117.7 (6)	O2-C7-C4	124.1 (6)
C3-C2-C1	117.7 (6)	O3-C7-C4	112.4 (5)
C2-C3-C4型	121.7 (6)	O3-C8-H8A型	109.5
C2-C3-H3型	119.1	O3-C8-H8B型	109.5
C4-C3-H3型	119.1	H8A-C8-H8B	109.5
C5-C4-C3型	119.5 (6)	臭氧-C8-H8C	109.5
C5-C4-C7	120.4 (6)	H8A-C8-H8C型	109.5
C3-C4-C7型	120.1 (5)	H8B-C8-H8C型	109.5
C4-C5-C6	119.3 (6)	C2-O1-H1型	109.5
C4-C5-H5型	120.3	C7-O3-C8型	116.9 (6)
C6-C5-H5型	120.3

C6-C1-C2-O1	178.1 (6)	C2-C1-C6-C5型	1.7 (11)
溴-C1-C2-O1	−1.8 (8)	溴-1-C1-C6-C5	−178.5 (5)
C6-C1-C2-C3型	−0.9 (10)	C4-C5-C6-C1型	−0.3 (10)
Br1-C1-C2-C3	179.2 (5)	C5-C4-C7-O2型	171.3（7）
O1-C2-C3-C4	179.8 (6)	C3-C4-C7-O2	−7.8 (10)
C1-C2-C3-C4型	−1.2 (9)	C5-C4-C7-O3	−10.2 (9)
C2-C3-C4-C5型	2.6 (10)	C3-C4-C7-O3	170.7 (6)
C2-C3-C4-C7型	−178.3（6）	O2-C7-O3-C8型	−7.1 (10)
C3-C4-C5-C6型	−1.8 (10)	C4-C7-O3-C8型	174.4 (5)
C7-C4-C5-C6	179.1 (6)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1··O2^我	0.82	1.87	2.681 (7)	170

对称代码：（i）−x个+1,年+1/2,−z（z）+3/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₈H（H）₇溴化氢_三
M（M）_第页	231.05
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	10.812 (4), 6.317 (2), 12.490 (5)
β(°)	100.164 (6)
五(Å^三)	839.7 (5)
Z轴	4
辐射类型	钼Kα
µ（毫米⁻¹)	4.86
晶体尺寸（mm）	0.27 × 0.24 × 0.16

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD 1000
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
T型_最小值,T型_最大值	0.354, 0.511
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	4755, 1831, 1129
R（右）_整数	0.042
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.643

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.058, 0.172, 1.08
反射次数	1831
参数数量	111
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eÅ）⁻^三)	0.46,−0.55

计算机程序：智能（布鲁克，1999），圣普卢斯（布鲁克，1999），圣普卢斯（布鲁克，1999年，架子97（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1··O2^我	0.82	1.87	2.681（7）	170

对称代码：（i）−x个+1,年+1/2,−z（z）+3/2.

鸣谢

这项工作由广东省211工程资助。

参考文献

布鲁克（1999）。智能和圣普卢斯.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Nie，Z.、Perretta，C.、Lu，J.、Su，Y.、Margosiak，S.、Gajiwala，K.S.、Cortez，J.，Nikulin，V.、Yager，K.M.、Appelt，K.和Chu，S.（2005）。医学化学杂志。 48，1596年至1609年科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（1996）。SADABS公司德国哥廷根大学。谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Zhong，Z.，Ikeda，A.，Shinkai，S.，Sakamoto，S.&Yamaguchi，K.（2001）。组织出租。 三, 1085–1087. 科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者