[Ni(C)晶体24H(H)16N个6)2](NCS)2.2小时2通过混合乙腈溶液(10 ml)的氯化镍制备O2.6小时2O(112 mg,0.50 mmol)和另一乙腈溶液(10 ml)的2,3,5,6-四-2-吡啶吡嗪(97.1 mg,0.25 mmol)。在303 K的温度下剧烈搅拌约30分钟后,添加硫氰酸钠(101.3 mg,1.25 mmol)的水/乙腈(50%)溶液(10 ml)。将所得溶液在313 K下搅拌25分钟,然后在室温下搅拌两天。然后过滤掉形成的沉淀物。最后,将所得溶液保持在室温下,直到缓慢蒸发形成棱柱状绿色晶体。这些晶体在X射线照射下是稳定的。
结构解决方案直接法在中空间组 C类2个/c(c),后面是精细化,基于F2原子坐标和各向异性位移参数的97新加坡元(阿尔托马雷等。(1999年)和SHELXL97型(Sheldrick,2008)。在连续差分傅里叶映射中发现了与C原子结合的H原子,并使用骑乘模型进行了细化,其中C-H=0.93ºU型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(C) ●●●●。O1W的H原子(标记见图1)大致位于不同的傅里叶图中。在精炼它们的位置被严格限制在理想几何结构[O-H=0.85(1)Au,H-O-H=107(3)°]U型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(O) ●●●●。距离H1W1-N9我(i=-x个,年, -z(z)+1/2和H1W2-N1ii(ii)(ii=-x个+ 1/2,年+ 1/2,-z(z)+1/2被迫相等(在0.02°以内)。离Ni1原子的最高剩余电子密度为0.02Ω,离S1原子的最深空穴为0.65Ω。
过渡系列后半部分的二价阳离子与配体tppz结合,得到了该类型的配位阳离子[M(M)二(tppz)2]2个+其中tppz配体一端的末端氮原子指向金属原子,另一端的相应N原子保持不协调(Lainé等。, 1995). 这些tppz阳离子是不同配位化合物(Allis等。2004年,Burkholder&Zubieta,2004年,Ruminski等。1990年,海恩斯等。2000年,阿拉纳等。1992年,科宁斯坦等。, 1997,, 1994). 我们在这里报告晶体结构新化合物[Ni(C24H(H)16N个6)2](NCS)2.2小时2O、 它是由镍组成的二阳离子与两个三齿tppz配体的六个氮原子配位。这些单体实体与两个硫氰酸盐阴离子和两个水分子作为溶剂剂达到中性。每个tppz的氮原子与阳离子配位在同一平面上。镍二阳离子具有扭曲的八面体环境,其中与两个吡嗪氮原子(Ni1-N3和Ni1-N7)的键明显短于与吡啶氮原子(Ni1-N2和Ni1-N6)的键。涉及赤道平面原子相对于短轴的N-Ni1-N角与理想八面体值存在显著差异,Ni1原子与平均平面的偏差不显著[0.0006(2)Ye]。
单个吡啶环是平面的(相对于环平面的最大平均位移为0.011?),而两个吡嗪环明显折叠。两个tppz配体的非配位吡啶环的氮原子指向配体金属化侧,而不是吡嗪环的自由氮原子。配位tppz配位体的这些结构特征将解释其在这类配合物中倾向于采用双相关。弱π-π相互作用似乎是由于N5和N9标记的吡啶环之间的重叠而发生的三(iii=-x个,-1 +年,1/2 -z(z))环质心之间的距离为3.7713(12)Å。
笨重的积木单元的晶体封装留下116º的空洞三水分子和NCS阴离子所在的位置(图2)。材料的低密度反映了这种开放结构。表1列出了大多数相关的氢键。
对于相关结构,包括[M(M)(二) (tppz)2]2+阳离子,见:Ruminski&Kiplinger(1990);阿拉纳等。(1992); 莱茵(Lainé)等。(1995); 阿利斯等。(2004); Burkholder&Zubieta(2004);海恩斯等。(2000). 对于[Co(II)(tppz)的应用2]2+作为均相催化剂的复合物,参见:Königstein&Bauer(19941997)。
数据收集:CrysAlis专业(牛津衍射,2007);细胞精细化: CrysAlis专业(牛津衍射,2007);数据缩减:CrysAlis专业(牛津衍射,2007);用于求解结构的程序:97新加坡元(阿尔托马雷等。, 1999); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:水银(麦克雷等。, 2006); 用于准备出版材料的软件:WinGX公司(Farrugia,1999年)。