2,2′-[p-Phenyl­enebis(methyl­idene­aza­ne­di­yl)]dipyridinium bis­(hydrogensulfate) dihydrate

Gao, S.; Qi, X.-J.; Kong, L.-L.; Ng, S.W.

doi:10.1107/S1600536810047999

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第66卷| 第12部分| 2010年12月| 第o3300页

https://doi.org/10.107/S1600536810047999

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2,2′-[对-苯基双（亚乙基氮杂二甲基）]二吡啶鎓双（硫酸氢）二水合物

山高,^一齐晓娟,^一李立刚 ^一和Seik Weng Ng公司 ^b条 ^*

^一黑龙江大学化学与材料科学学院，哈尔滨150080，中华人民共和国^b条马来西亚吉隆坡马来亚大学化学系，邮编：50603
^*通信电子邮件：seikweng@um.edu.my

(收到日期：2010年11月15日； 2010年11月17日接受；在线2010年11月27日)

标题盐的阳离子C₁₈H（H）₂₀N个₄²⁺·2小时₄⁻·2小时₂O、位于反转中心，中点直接位于对-苯环。在硫酸氢离子中，S-O（H）键是S-O键中最长的。阳离子中心环和末端环之间的二面角为78.6（2）°。在晶体中，阳离子、阴离子和水分子通过O-H…O和N-H…O氢键相互作用，形成三维网络。

实验

水晶数据

C类₁₈H（H）₂₀N个₄²⁺·2小时₄⁻·2小时₂O（运行）
M（M）_第页= 522.55
三联诊所， $[P\上一行]$
一=7.1718（5）Å
b条= 9.3010 (7) Å
c（c）= 9.5113 (5) Å
α= 97.648 (2)°
β= 92.340 (2)°
γ= 114.005 (2)°
V（V）= 571.25 (7) Å^三
Z轴= 1
钼K（K）α辐射
μ=0.30毫米⁻¹
T型=293千
0.25×0.21×0.18毫米

数据收集

Rigaku R轴快速衍射仪
吸收校正：多扫描(ABSCOR公司; 东芝，1995年 )T型_最小值= 0.930,T型_最大值= 0.949
5648次测量反射
2583次独立反射
1624次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.024

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.040
水风险(F类²) = 0.143
S公司=1.14
2583次反射
169个参数
5个约束
用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值=0.48埃⁻³
Δρ_最小值=-0.42埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

天-H月A类	天-H（H）	小时A类	天⋯A类	天-H月A类
O3-H3……O1周^我	0.84 (1)	1.75 (1)	2.592 (4)	178 (5)
O1w-H11…氧气	0.84 (1)	1.93 (2)	2.749 (3)	164 (5)
O1w-H12…O4^ii（ii）	0.84 (1)	1.98 (1)	2.813 (3)	174 (5)
N2-H2乙醚	0.89 (1)	2.02（2）	2.844 (3)	154 (3)
N1-H1和O4^三	0.88 (1)	2.03 (1)	2.903 (3)	170 (3)
对称代码：（i）-x个+1, -年+2, -z（z）+2; （ii）-x个, -年+2, -z（z）+2; （iii）x个,年-1,z（z）.

数据收集：快速自动（里加库，1998年 )；细胞细化： 快速自动; 数据缩减：晶体结构（里加库/MSC，2002年）; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 )；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年)；分子图形：X-SEED（X-SEED）（巴伯，2001年 )；用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：https://doi.org/10.107/S1600536810047999/si2312sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536810047999/si2312Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

该合成补充了有关1,4-双（2-吡啶氨基甲基）苯配位能力的其他报道，该苯是一种相对灵活的N个-具有芳香和脂肪族供体位点的供体配体。中性配体的结构已被报道（Zou等。, 2003). 在两个吡啶氮原子上发生强酸硫酸的质子化反应，生成硫酸氢盐C₁₈H（H）₂₀N个₄²⁺2（HSO₄)^-.2小时₂O（方案一，图1）。阳离子位于向内中心，中点直接位于对-苯环。硫酸氢阴离子含有一个氢原子，因此S–O_H（H）债券是S–O债券中最长的。阳离子、阴离子和水分子通过O–H··O和N–H··O氢键相互作用，形成三维网络（表1）。

相关文献顶部

有关1,4-双（吡啶-2-氨基甲基）苯的合成和结构，请参见：Zou等。(2003).

实验顶部

将1,4-双（2-吡啶氨基甲基）苯（10 mmol，2.90 g）溶解在甲醇（50 ml）中。加入浓硫酸，直到pH值为3。过滤溶液；几天后分离出无色晶体。

结构描述顶部

有关1,4-双（吡啶-2-氨基甲基）苯的合成和结构，请参见：Zou等。(2003).

计算详细信息顶部

数据收集：快速自动（里加库，1998年）；细胞细化： 快速自动（里加库，1998年）；数据缩减：晶体结构（里加库/MSC，2002年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：X种子（巴伯，2001年）；用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010）。

数字顶部

图1。C的热椭球图（Barbour，2001）₁₈H（H）₂₀N个₄²⁺2（HSO₄)^-.2小时₂O，50%概率水平；氢原子被画成任意半径的球体。阳离子位于中间位置。

2,2'-[对-二水合亚甲叉氮二基]双吡啶双（硫酸氢）顶部

水晶数据顶部

C类₁₈H（H）₂₀N个₄²⁺·2小时₄⁻·2小时₂O（运行）	Z轴= 1
M（M）_第页= 522.55	F类(000) = 274
三联诊所，P（P）1	天_x个=1.519毫克米⁻^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 7.1718 (5) Å	3948次反射的细胞参数
b条= 9.3010 (7) Å	θ= 3.1–27.4°
c（c）= 9.5113 (5) Å	µ=0.30毫米⁻¹
α=97.648（2）°	T型=293千
β= 92.340 (2)°	棱镜，无色
γ= 114.005 (2)°	0.25×0.21×0.18毫米
V（V）= 571.25 (7) Å^三

数据收集顶部

Rigaku R轴快速衍射仪	2583次独立反射
辐射源：精细聚焦密封管	1624次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.024
探测器分辨率：10.000像素mm^-1	θ_最大值= 27.4°,θ_最小值= 3.1°
ω扫描	小时=−9→8
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	k个=−12→12
T型_最小值= 0.930,T型_最大值= 0.949	我=−12→12
5648次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.040	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²)=0.143	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.14	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0586P（P）)²+32月31日P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+2个F类_c（c）²)/3个
2583次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
169个参数	Δρ_最大值=0.48埃⁻^三
5个约束	Δρ_最小值=−0.42埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₁₈H（H）₂₀N个₄²⁺·2小时₄⁻·2小时₂O（运行）	γ= 114.005 (2)°
M（M）_第页= 522.55	V（V）= 571.25 (7) Å^三
三联诊所，P（P）1	Z轴= 1
一= 7.1718 (5) Å	钼K（K）α辐射
b条= 9.3010 (7) Å	µ=0.30毫米⁻¹
c（c）= 9.5113 (5) Å	T型=293千
α= 97.648 (2)°	0.25×0.21×0.18毫米
β= 92.340 (2)°

数据收集顶部

Rigaku R轴快速衍射仪	2583次独立反射
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	1624次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.930,T型_最大值= 0.949	R（右）_整数= 0.024
5648次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.040	5个约束
水风险(F类²)=0.143	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.14	Δρ_最大值=0.48埃⁻^三
2583次反射	Δρ_最小值=−0.42埃⁻^三
169个参数

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1（第一阶段）	0.19334 (11)	0.92763 (8)	0.76081 (7)	0.0379 (2)
O1公司	0.1234 (3)	0.7575 (2)	0.7264 (2)	0.0508 (5)
氧气	0.2506 (5)	0.9842 (3)	0.9097（2）	0.0767 (8)
臭氧	0.3889 (4)	1.0040（3）	0.6846 (3)	0.0627 (7)
H3级	0.481 (5)	0.981 (5)	0.719 (4)	0.094*
O4号机组	0.0542 (3)	0.9850 (3)	0.7002 (3)	0.0566 (6)
O1瓦	0.3282 (4)	1.0635 (4)	1.2016 (3)	0.0730 (8)
H11型	0.286 (7)	1.023 (6)	1.1157 (19)	0.110*
H12型	0.218 (4)	1.055 (6)	1.235 (5)	0.110*
N1型	0.1175（4）	0.3172 (3)	0.7485 (2)	0.0418 (6)
上半年	0.112 (5)	0.220 (2)	0.740 (4)	0.063*
氮气	0.2258 (4)	0.5652 (3)	0.8961 (2)	0.0388 (5)
氢	0.202 (5)	0.606 (4)	0.821 (2)	0.058*
C1类	0.5953（5）	0.6591 (3)	0.4870 (3)	0.0409（7）
甲型H1A	0.6588	0.7665	0.4787	0.049*
指挥与控制	0.4067 (5)	0.6003 (3)	0.5401 (3)	0.0417 (7)
过氧化氢	0.3444	0.6687	0.5668	0.050*
C3类	0.3092 (4)	0.4410 (3)	0.5541 (3)	0.0363 (6)
补体第四成份	0.1038 (5)	0.3747 (4)	0.6143 (3)	0.0432 (7)
H4A型	0.0537	0.4573	0.6301	0.052*
H4B型	0.0057	0.2875	0.5452	0.052*
C5型	0.1854 (4)	0.4078 (3)	0.8764 (3)	0.0342 (6)
C6级	0.2159 (4)	0.3435 (4)	0.9964 (3)	0.0407 (6)
H6型	0.1907	0.2362	0.9874	0.049*
抄送7	0.2830 (5)	0.4399（4）	1.1269 (3)	0.0492 (8)
H7型	0.3020	0.3970	1.2064	0.059*
抄送8	0.3230 (5)	0.6011 (4)	1.1422 (3)	0.0502 (8)
H8型	0.3689	0.6664	1.2308	0.060*
C9级	0.2939 (4)	0.6600 (4)	1.0261 (3)	0.0453 (7)
H9型	0.3206	0.7676	1.0345	0.054*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1（第一阶段）	0.0398 (4)	0.0353 (4)	0.0421 (4)	0.0194（3）	0.0045 (3)	0.0058 (3)
O1公司	0.0561 (13)	0.0329 (11)	0.0647 (14)	0.0198 (10)	0.0081 (10)	0.0079 (9)
氧气	0.106 (2)	0.0816 (19)	0.0359 (13)	0.0403 (17)	−0.0082 (12)	−0.0100 (11)
臭氧	0.0481 (14)	0.0637 (16)	0.0861（18）	0.0248 (12)	0.0202 (12)	0.0361 (13)
O4号机组	0.0494（13）	0.0527 (14)	0.0795 (16)	0.0314 (11)	0.0020 (11)	0.0175 (11)
O1瓦	0.0499 (15)	0.116 (2)	0.0588 (16)	0.0458 (16)	−0.0023 (12)	−0.0032 (15)
N1型	0.0508 (15)	0.0357（13）	0.0414 (13)	0.0204 (12)	0.0084 (10)	0.0059 (10)
氮气	0.0420 (13)	0.0386 (14)	0.0403 (13)	0.0204 (11)	0.0020 (10)	0.0096 (10)
C1类	0.0555 (18)	0.0352 (15)	0.0354 (15)	0.0226 (13)	0.0055（12）	0.0047 (11)
指挥与控制	0.0557 (18)	0.0433 (17)	0.0371 (15)	0.0322 (15)	0.0059 (12)	0.0042 (12)
C3类	0.0449 (16)	0.0423 (16)	0.0243 (13)	0.0220 (13)	0.0009 (10)	0.0025 (10)
补体第四成份	0.0469 (17)	0.0506 (18)	0.0346 (15)	0.0241（14）	0.0008 (11)	0.0033 (12)
C5型	0.0284（13）	0.0360 (15)	0.0400 (15)	0.0138 (11)	0.0075 (10)	0.0096 (11)
C6级	0.0418 (16)	0.0412 (16)	0.0472 (17)	0.0216 (13)	0.0103 (12)	0.0187 (12)
抄送7	0.0398 (16)	0.073 (2)	0.0443 (17)	0.0278 (15)	0.0096 (12)	0.0258 (15)
抄送8	0.0475 (18)	0.060 (2)	0.0428 (17)	0.0244 (16)	0.0010 (13)	0.0023 (14)
C9级	0.0443 (17)	0.0401 (17)	0.0500（17）	0.0184 (13)	0.0012 (13)	0.0009 (13)

几何参数（λ，º）顶部

S1-O2型	1.425 (2)	C1-H1A型	0.9300
S1-O1号机组	1.437 (2)	C2-C3型	1.385 (4)
S1-O4号机组	1.443 (2)	C2-H2A型	0.9300
S1-O3型	1.551 (2)	C3-C1型^我	1.390 (4)
臭氧-H3	0.84 (1)	C3-C4型	1.517 (4)
O1W-H11型	0.84 (1)	C4-H4A型	0.9700
第1页至第12页	0.84 (1)	C4-H4B型	0.9700
N1-C5型	1.331 (4)	C5至C6	1.406 (4)
N1-C4型	1.462（4）	C6至C7	1.371 (4)
N1-H1型	0.88 (1)	C6-H6型	0.9300
N2-C5气体	1.356 (3)	C7-C8号机组	1.394 (5)
N2-C9气体	1.362 (4)	C7-H7型	0.9300
N2-H2气体	0.89 (1)	C8-C9型	1.341 (4)
C1-C2类	1.382 (4)	C8-H8型	0.9300
C1至C3^我	1.390 (4)	C9-H9	0.9300

O2-S1-O1型	112.24 (15)	C1类^我-C3-C4型	119.7 (3)
O2-S1-O4型	113.33 (16)	N1-C4-C3型	112.3 (2)
O1-S1-O4型	113.05 (14)	N1-C4-H4A型	109.1
O2-S1-O3型	107.05 (17)	C3-C4-H4A型	109.1
O1-S1-O3型	107.22 (14)	N1-C4-H4B型	109.1
O4-S1-O3型	103.15 (13)	C3-C4-H4B型	109.1
S1-O3-H3型	109 (3)	H4A-C4-H4B型	107.9
H11-O1W-H12型	101 (5)	N1-C5-N2型	121.3 (2)
C5-N1-C4	125.7 (2)	N1-C5-C6	121.2 (3)
C5-N1-H1	117 (2)	N2-C5-C6	117.5 (2)
C4-N1-H1型	115 (2)	C7-C6-C5型	119.6 (3)
C5-N2-C9	122.4 (2)	C7-C6-H6型	120.2
C5-N2-H2型	118 (2)	C5-C6-H6	120.2
C9-N2-H2	120 (2)	C6-C7-C8型	121.0 (3)
C2-C1-C3^我	120.5 (3)	C6-C7-H7型	119.5
C2-C1-H1A型	119.7	C8-C7-H7型	119.5
C3类^我-C1-H1A	119.7	C9-C8-C7	118.4 (3)
C1-C2-C3	120.9 (3)	C9-C8-H8	120.8
C1-C2-H2A	119.6	C7-C8-H8型	120.8
C3-C2-H2A	119.6	C8-C9-N2型	121.2 (3)
C2-C3-C1型^我	118.6 (3)	C8-C9-H9型	119.4
C2-C3-C4型	121.7 (3)	N2-C9-H9型	119.4

C3类^我-C1-C2-C3	0.3 (5)	C9-N2-C5-N1	179.5 (3)
C1-C2-C3-C1型^我	−0.3 (4)	C9-N2-C5-C6	0.2 (4)
C1-C2-C3-C4型	179.0 (2)	N1-C5-C6-C7	−179.0 (3)
C5-N1-C4-C3	80.0 (3)	N2-C5-C6-C7型	0.3 (4)
C2-C3-C4-N1型	−115.8 (3)	C5-C6-C7-C8	−0.5 (4)
C1类^我-C3-C4-N1型	63.5 (3)	C6-C7-C8-C9	0.2 (5)
C4-N1-C5-N2	8.5 (4)	C7-C8-C9-N2型	0.3 (5)
C4-N1-C5-C6	−172.2 (3)	C5-N2-C9-C8型	−0.5 (4)

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

天-H（H）···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-H（H）···A类
O3-H3···O1w^ii（ii）	0.84 (1)	1.75 (1)	2.592 (4)	178 (5)
O1w-H11··O2	0.84 (1)	1.93 (2)	2.749 (3)	164 (5)
O1w-H12··O4^三	0.84 (1)	1.98 (1)	2.813（3）	174 (5)
N2-H2··O1	0.89（1）	2.02 (2)	2.844 (3)	154 (3)
N1-H1··O4^iv（四）	0.88 (1)	2.03 (1)	2.903 (3)	170 (3)

对称代码：（ii）−x个+1,−年+2,−z（z）+2; （iii）−x个,−年+2,−z（z）+2; （iv）x个,年−1中，z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₈H（H）₂₀N个₄²⁺·2小时₄⁻·2小时₂O（运行）
M（M）_第页	522.55
晶体系统，空间组	三联诊所，P（P）1
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	7.1718 (5), 9.3010 (7), 9.5113 (5)
α,β,γ(°)	97.648 (2), 92.340 (2), 114.005 (2)
V（V）(Å^三)	571.25 (7)
Z轴	1
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.30
晶体尺寸（mm）	0.25 × 0.21 × 0.18

数据收集
衍射仪	Rigaku R轴快速
吸收校正	多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）
T型_最小值,T型_最大值	0.930, 0.949
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	5648, 2583, 1624
R（右）_整数	0.024
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.648

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.040, 0.143, 1.14
反射次数	2583
参数数量	169
约束装置数量	5
氢原子处理	用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.48,−0.42

计算机程序：快速自动（里加库，1998年），晶体结构（里加库/MSC，2002年），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），X种子（巴伯，2001），公共CIF（Westrip，2010）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

天-H（H）···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-H（H）···A类
O3-H3···O1w^我	0.84 (1)	1.75 (1)	2.592 (4)	178 (5)
O1w-H11··O2	0.84 (1)	1.93 (2)	2.749 (3)	164 (5)
O1w-H12··O4^ii（ii）	0.84（1）	1.98 (1)	2.813 (3)	174（5）
N2-H2··O1	0.89 (1)	2.02 (2)	2.844 (3)	154 (3)
N1-H1··O4^三	0.88 (1)	2.03 (1)	2.903 (3)	170 (3)

对称代码：（i）−x个+1,−年+2,−z（z）+2; （ii）−x个,−年+2,−z（z）+2; （iii）x个,年−1中，z（z）.

致谢

感谢黑龙江省自然科学基金重点项目（No.ZD200903）、黑龙江省教育局创新团队（No.2010 t d03）、黑龙江教育厅（No.11531274）、黑龙江大学和马来亚大学对本研究的支持。

工具书类

Barbour，L.J.（2001）。J.Supramol公司。化学。 1, 189–191. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 Higashi，T.（1995）。ABSCOR公司Rigaku Corporation，日本东京谷歌学者
 里加库（1998）。快速自动Rigaku Corporation，日本东京。谷歌学者
 里加库/MSC（2002年）。晶体结构。Rigaku/MSC，美国得克萨斯州伍德兰谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Westrip，S.P.（2010年）。J.应用。克里斯特。 43, 920–925. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 邹荣毅、徐福斌、李庆生、宋海波、吕海波、张振中（2003）。《水晶学报》。E类59，o1312–o1313科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者