最初的瓦斯卡建筑群,反式-[IrCl(CO)(PPh)三)2]1959年首次报道(Angoletta,1959),但后来由Vaska于1961年正确表述(Vaska&Di Luzio,1961)。这类对称的方-板络合物通常与金属原子在晶体对称中心结晶,从而形成无序的排列(Otto,2001;Otto等。,2000年;陈等。, 1991; 库瓦巴拉和鲍,1994年)。我们将标题化合物作为该基团的少数几个晶体学示例之一进行报道,该基团在羰基/氯轴上没有表现出无序。
化合物(I)在三斜晶系中结晶空间组。这个晶体结构属于反式-[RhCl(CO){P(4-ClC)6H(H)4)三}2](图1)显示了膦配体的预期正方形平面几何结构反式彼此之间。
如图1和表1所示,复合体显示了一个非等间距的方形平面坐标中心,P-Rh-P角为175.27(2)°。这个1128 Hz的J(Rh-P)耦合与这种性质的其他铑-瓦斯卡型配合物(Meijboom)的耦合常数一致等。, 2005).
表1显示,角度C37-Rh-P1和C37-Rh-P2几乎相等,而P2-Rh-Cl为90.348(15)°,P1-Rh-C1仅为86.675(15)℃。氯位移周围的这种不等式很有趣,因为涉及Cl1的最线性氢键在C40-H40··Cl1(162°,表2)之间,将其拉向C40-H40,从而减小P1-Rh-Cl的角度。此外,铑络合物相互连接通过弱分子间C-H··O和C-H··Cl氢键(表2)。丙酮溶剂分子和Rh-Cl单元之间的弱相互作用导致P-Rh-Cl-角减小86.675(15)°。
这个ν化合物(1)的(CO)拉伸频率为1985 cm-1高于[Rh(CO)Cl{P(C)6H(H)5)三}2]Roodt(Roodt)报道的非氯化版本等。,2003)作为1979厘米-1增加的原因是对位-苯基环上的取代氯。
关于铑瓦斯卡的综述{反式-[RhCl(CO)(PR(右)三)2]}化合物,参见:Roodt等。(2003). 有关化合物,见:Angoletta(1959);Vaska和Di Luzio(1961);陈等。(1991); 库瓦巴拉和鲍(1994);奥托等。(2000); Otto(2001);梅伊布姆等。(2005).