实验
水晶数据
C类14H(H)15氯离子2O(运行) M(M)第页= 262.73 单诊所,P(P)21/c(c) 一= 15.0037 (9) Å b条= 6.2364 (4) Å c(c)= 15.5801 (9) Å β= 117.238 (1)° V(V)= 1296.16 (14) Å三 Z轴= 4 钼K(K)α辐射 μ=0.28毫米−1 吨=200 K 0.35×0.28×0.12毫米
|
D类-H月A类 | D类-H(H) | H月A类 | D类⋯A类 | D类-H月A类 | C5-H5秒Cg公司1我 | 0.95 | 2.65 | 3.405 (3) | 136 | C9-H9Cg公司1ii(ii) | 0.95 | 2.62 | 3.392 (3) | 138 | 对称代码:(i); (ii). | |
数据收集:智能(布鲁克,2000年); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2000年); 数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:货架xl97(谢尔德里克,2008年); 分子图形:ORTEP-3公司(Farrugia,1997年)和铂(斯佩克,2009年); 用于准备出版材料的软件:货架xl97.
支持信息
3-甲基-1-硝基丁烷-2-基醋酸酯(1.23 g,7 mmol)、4-氯的混合物-N个-(丙-2-炔基)苯胺(3.48 g,21 mmol)和K2一氧化碳三在25℃下将THF(20 ml)中的(1.16 g,8.4 mmol)搅拌12 h。混合物被浓缩真空中和柱层析(SiO2)用正己烷/乙烷(5:1)的混合物洗脱,得到4-氯-N个-(3-甲基-1-硝基丁烷-2-基)-N个-(丙-2-炔基)苯胺(0.49克,25%)。标题化合物由分子内腈氧化炔烃制备环加成4-氯-N个-(3-甲基-1-硝基丁烷-2-基)-N个-4-氯苯基异氰酸酯和三乙胺存在下的(丙-2-炔基)苯胺(Kim&Lee,1994)。适用于X射线分析的晶体是通过从正己烷/CHCl中缓慢蒸发获得的三解决方案。
H原子被几何定位,并允许骑在各自的母原子上[C-H=0.95(CH,服务提供商2),1.00(瑞士,服务提供商三),0.99(瑞士2)或0.98º(CH三)、和U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C) 或1.5U型等式(甲基C)]。
数据收集:智能(布鲁克,2000年);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2000年);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2000年);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:货架xl97(谢尔德里克,2008);分子图形:ORTEP-3公司(Farrugia,1997)和铂(斯佩克,2009);用于准备出版材料的软件:货架xl97(谢尔德里克,2008)。
5-(4-氯苯基)-6-异丙基-5,6-二氢-4H(H)-吡咯[3,4-c(c)]异恶唑顶部 水晶数据 顶部 C类14H(H)15氯离子2O(运行) | F类(000) = 552 |
M(M)第页=262.73 | D类x个=1.346毫克−三 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-P 2ybc | 2659次反射的单元参数 |
一= 15.0037 (9) Å | θ= 2.6–27.1° |
b条= 6.2364 (4) Å | µ=0.28毫米−1 |
c(c)= 15.5801 (9) Å | 吨=200 K |
β= 117.238 (1)° | 棒,淡黄色 |
V(V)= 1296.16 (14) Å三 | 0.35×0.28×0.12毫米 |
Z轴= 4 | |
数据收集 顶部 布鲁克SMART 1000 CCD 衍射仪 | 3211个独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 1907次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.043 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 28.3°,θ最小值= 2.6° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2000年) | 小时=−19→20 |
吨最小值= 0.861,吨最大值= 0.966 | k个=−8→8 |
9224次测量反射 | 我=−18→20 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.044 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.117 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.07 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0311P(P))2+ 0.6269P(P)] 哪里P(P)========================================================(F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
3211次反射 | (Δ/σ)最大值= 0.001 |
165个参数 | Δρ最大值=0.36埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.44埃−三 |
水晶数据 顶部 C类14H(H)15氯离子2O(运行) | V(V)= 1296.16 (14) Å三 |
M(M)第页= 262.73 | Z轴= 4 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射 |
一= 15.0037 (9) Å | µ=0.28毫米−1 |
b条= 6.2364 (4) Å | 吨=200 K |
c(c)= 15.5801 (9) Å | 0.35×0.28×0.12毫米 |
β=117.238(1)° | |
数据收集 顶部 布鲁克SMART 1000 CCD 衍射仪 | 3211个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2000年) | 1907反射我> 2σ(我) |
吨最小值=0.861,吨最大值= 0.966 | R(右)整数= 0.043 |
9224次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.044 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.117 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.07 | Δρ最大值=0.36埃−三 |
3211次反射 | Δρ最小值=−0.44埃−三 |
165个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.完善F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
氯1 | 0.53029 (5) | 0.72970 (11) | 0.07428 (5) | 0.0460 (2) | |
O1公司 | 0.17957 (13) | 1.1528 (3) | 0.45555 (12) | 0.0468 (5) | |
1个 | 0.25711 (13) | 0.8986 (3) | 0.24578 (13) | 0.0292 (4) | |
氮气 | 0.17208 (15) | 1.2612 (3) | 0.37156 (14) | 0.0400 (5) | |
C1类 | 0.31613 (16) | 0.8552 (4) | 0.20076 (15) | 0.0284 (5) | |
指挥与控制 | 0.32447 (17) | 1.0003 (4) | 0.13595(16) | 0.0317 (5) | |
氢气 | 0.2857 | 1.1280 | 0.1193 | 0.038* | |
C3级 | 0.38835 (17) | 0.9599 (4) | 0.09593(16) | 0.0341 (5) | |
H3级 | 0.3940 | 1.0608 | 0.0530 | 0.041* | |
补体第四成份 | 0.44355 (17) | 0.7739 (4) | 0.11838 (16) | 0.0327 (5) | |
C5级 | 0.43342 (16) | 0.6228 (4) | 0.17806(16) | 0.0333 (5) | |
H5型 | 0.4696 | 0.4918 | 0.1911 | 0.040* | |
C6级 | 0.37017 (16) | 0.6630 (4) | 0.21896 (16) | 0.0316 (5) | |
H6型 | 0.3634 | 0.5586 | 0.2600 | 0.038* | |
抄送7 | 0.27190 (18) | 0.7731 (4) | 0.33222 (17) | 0.0341 (5) | |
H7A型 | 0.3437 | 0.7411 | 0.3738 | 0.041* | |
H7B型 | 0.2335 | 0.6372 | 0.3140 | 0.041* | |
C8 | 0.23192 (17) | 0.9227(4) | 0.38036 (16) | 0.0322 (5) | |
C9级 | 0.21539 (18) | 0.9522 (4) | 0.45747 (17) | 0.0412(6) | |
H9型 | 0.2271 | 0.8481 | 0.5060 | 0.049* | |
C10号机组 | 0.20329 (16) | 1.1175 (4) | 0.33080 (16) | 0.0298 (5) | |
C11号机组 | 0.21313 (16) | 1.1144(4) | 0.23924 (15) | 0.0279 (5) | |
H11型 | 0.2625 | 1.2261 | 0.2426 | 0.034* | |
第12项 | 0.11400 (17) | 1.1478 (4) | 0.14745 (16) | 0.0325 (5) | |
H12型 | 0.1255 | 1.1103 | 0.0909 | 0.039* | |
第13页 | 0.0833 (2) | 1.3827 (4) | 0.13769 (19) | 0.0464 (7) | |
H13A型 | 0.0713 | 1.4239 | 0.1922 | 0.070* | |
H13B型 | 0.0218 | 1.4036 | 0.0772 | 0.070* | |
H13C型 | 0.1369 | 1.4716 | 0.1373 | 0.070* | |
第14项 | 0.03096(18) | 1.0035 (4) | 0.14450 (19) | 0.0488 (7) | |
H14A型 | 0.0132 | 1.0470 | 0.1951 | 0.073* | |
H14B型 | 0.0542 | 0.8544 | 0.1551 | 0.073* | |
H14C型 | −0.0280 | 1.0161 | 0.0813 | 0.073* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
第1类 | 0.0449 (4) | 0.0560 (4) | 0.0462 (4) | 0.0075 (3) | 0.0287 (3) | −0.0022 (3) |
O1公司 | 0.0517 (11) | 0.0585 (12) | 0.0343 (10) | 0.0084 (9) | 0.0233 (9) | −0.0015 (9) |
1个 | 0.0326 (10) | 0.0275 (10) | 0.0298 (10) | 0.0036 (8) | 0.0164 (8) | 0.0050 (8) |
氮气 | 0.0474 (12) | 0.0423 (12) | 0.0348 (11) | 0.0057 (10) | 0.0226 (10) | 0.0010 (10) |
C1类 | 0.0285 (12) | 0.0294 (12) | 0.0256 (12) | −0.0007 (10) | 0.0109 (9) | −0.0007 (9) |
指挥与控制 | 0.0340(13) | 0.0306 (12) | 0.0314 (13) | 0.0048 (10) | 0.0158 (10) | 0.0041 (10) |
C3级 | 0.0370 (13) | 0.0362 (14) | 0.0310 (13) | −0.0029 (11) | 0.0172(11) | 0.0018 (10) |
补体第四成份 | 0.0322 (12) | 0.0364 (13) | 0.0315 (13) | 0.0016 (11) | 0.0163 (10) | −0.0042 (10) |
C5级 | 0.0312 (12) | 0.0306 (13) | 0.0340 (13) | 0.0033(10) | 0.0115 (10) | −0.0008 (10) |
C6级 | 0.0300 (12) | 0.0314 (12) | 0.0308 (12) | 0.0003 (10) | 0.0117 (10) | 0.0027 (10) |
抄送7 | 0.0414 (13) | 0.0312 (13) | 0.0331 (13) | 0.0030 (11) | 0.0199 (11) | 0.0064 (10) |
C8 | 0.0317 (12) | 0.0369 (13) | 0.0291 (12) | −0.0003 (11) | 0.0148 (10) | 0.0034 (10) |
C9级 | 0.0400 (14) | 0.0509 (16) | 0.0330 (14) | 0.0066 (12) | 0.0171 (11) | 0.0067(12) |
C10号机组 | 0.0264 (11) | 0.0332 (13) | 0.0294 (12) | −0.0006 (10) | 0.0124 (10) | −0.0002 (10) |
C11号机组 | 0.0275 (11) | 0.0290 (12) | 0.0286(12) | −0.0002 (10) | 0.0139 (9) | 0.0017 (9) |
第12项 | 0.0322 (13) | 0.0359 (13) | 0.0283 (12) | 0.0036(10) | 0.0128(10) | 0.0030 (10) |
第13页 | 0.0456 (15) | 0.0455 (16) | 0.0449 (16) | 0.0111 (13) | 0.0180 (13) | 0.0129 (13) |
第14项 | 0.0350 (14) | 0.0522 (17) | 0.0492 (16) | −0.0046(13) | 0.0106 (12) | 0.0032 (13) |
几何参数(λ,º) 顶部 氯1-C4 | 1.749 (2) | C7-H7A型 | 0.9900 |
O1-C9型 | 1.356(3) | C7-H7B型 | 0.9900 |
O1-N2气体 | 1.431 (2) | C8-C9型 | 1.346 (3) |
N1-C1型 | 1.385 (3) | C8-C10型 | 1.398 (3) |
N1-C11号机组 | 1.482 (3) | C9-H9 | 0.9500 |
N1-C7型 | 1.484 (3) | C10-C11号机组 | 1.500 (3) |
N2-C10气体 | 1.303 (3) | C11-C12号机组 | 1.534 (3) |
C1-C6号机组 | 1.401 (3) | C11-H11型 | 1 |
C1-C2类 | 1.403 (3) | C12-C14号 | 1.521 (3) |
C2-C3型 | 1.385 (3) | C12-C13型 | 1.522 (3) |
C2-H2型 | 0.9500 | C12-H12型 | 1 |
C3-C4型 | 1.374 (3) | C13-H13A型 | 0.9800 |
C3-H3型 | 0.9500 | C13-H13B型 | 0.9800 |
C4-C5型 | 1.380 (3) | C13-H13C型 | 0.9800 |
C5至C6 | 1.387 (3) | C14-H14A型 | 0.9800 |
C5-H5型 | 0.9500 | C14-H14B型 | 0.9800 |
C6-H6型 | 0.9500 | 2014年4月14日 | 0.9800 |
C7-C8号机组 | 1.485(3) | | |
| | | |
C9-O1-N2 | 108.68 (17) | C10-C8-C7号机组 | 111.13 (19) |
C1-N1-C11 | 120.72(17) | C8-C9-O1号机组 | 109.8 (2) |
C1-N1-C7 | 119.44 (18) | C8-C9-H9型 | 125.1 |
C11-N1-C7型 | 114.75 (16) | O1-C9-H9型 | 125.1 |
C10-N2-O1型 | 103.03 (18) | N2-C10-C8型 | 114.6 (2) |
N1-C1-C6 | 120.6 (2) | N2-C10-C11型 | 133.3 (2) |
N1-C1-C2型 | 121.8 (2) | C8-C10-C11号机组 | 112.02 (19) |
C6-C1-C2型 | 117.59 (19) | N1-C11-C10 | 100.43 (17) |
C3-C2-C1 | 121.0 (2) | N1-C11-C12号机组 | 113.51 (18) |
C3-C2-H2 | 119.5 | C10-C11-C12 | 114.16 (17) |
C1-C2-H2 | 119.5 | N1-C11-H11型 | 109.5 |
C4-C3-C2型 | 120.0 (2) | C10-C11-H11号机组 | 109.5 |
C4-C3-H3型 | 120 | C12-C11-H11型 | 109.5 |
C2-C3-H3型 | 120 | C14-C12-C13型 | 111.1 (2) |
C3-C4-C5型 | 120.6(2) | C14-C12-C11 | 112.28 (19) |
C3-C4-氯1 | 120.21 (18) | C13-C12-C11 | 110.13 (19) |
C5-C4-Cl1 | 119.21 (18) | C14-C12-H12型 | 107.7 |
C4-C5-C6 | 119.7 (2) | C13-C12-H12型 | 107.7 |
C4-C5-H5型 | 120.1 | C11-C12-H12型 | 107.7 |
C6-C5-H5型 | 120.1 | C12-C13-H13A | 109.5 |
C5-C6-C1 | 121.0 (2) | C12-C13-H13B | 109.5 |
C5-C6-H6 | 119.5 | H13A-C13-H13B型 | 109.5 |
C1-C6-H6型 | 119.5 | C12-C13-H13C | 109.5 |
N1-C7-C8型 | 101.51 (17) | H13A-C13-H13C型 | 109.5 |
N1-C7-H7A型 | 111.5 | H13B-C13-H13C型 | 109.5 |
C8-C7-H7A型 | 111.5 | C12-C14-H14A型 | 109.5 |
N1-C7-H7B型 | 111.5 | C12-C14-H14B | 109.5 |
C8-C7-H7B型 | 111.5 | H14A-C14-H14B | 109.5 |
H7A-C7-H7B型 | 109.3 | C12-C14-H14C | 109.5 |
C9-C8-C10 | 103.8 (2) | H14A-C14-H14C | 109.5 |
C9-C8-C7 | 145.0 (2) | H14B-C14-H14C型 | 109.5 |
| | | |
C9-O1-N2-C10 | 0.3 (2) | C7-C8-C9-O1号机组 | 175.2(3) |
C11-N1-C1-C6 | 170.09 (19) | N2-O1-C9-C8 | 0.1 (3) |
C7-N1-C1-C6 | 16.6 (3) | O1-n-C10-C8型 | −0.5 (3) |
C11-N1-C1-C2 | −9.7 (3) | O1-N2-C10-C11 | 177.8 (2) |
C7-N1-C1-C2号机组 | −163.2 (2) | C9-C8-C10-N2 | 0.6 (3) |
N1-C1-C2-C3 | 176.2(2) | C7-C8-C10-N2型 | −176.7 (2) |
C6-C1-C2-C3型 | −3.7 (3) | C9-C8-C10-C11 | −178.10 (19) |
C1-C2-C3-C4型 | 1.0 (3) | C7-C8-C10-C11号机组 | 4.6 (3) |
C2-C3-C4-C5型 | 2.2 (3) | C1-N1-C11-C10 | −153.36 (19) |
C2-C3-C4-Cl1型 | −175.91 (18) | C7-N1-C11-C10 | 1.3 (2) |
C3-C4-C5-C6型 | −2.7 (3) | C1-N1-C11-C12 | 84.4 (2) |
氯-C4-C5-C6 | 175.43 (17) | C7-N1-C11-C12号机组 | −121.0 (2) |
C4-C5-C6-C1型 | 0.0 (3) | N2-C10-C11-N1型 | 178.2 (2) |
N1-C1-C6-C5型 | −176.7 (2) | C8-C10-C11-N1型 | −3.5 (2) |
C2-C1-C6-C5型 | 3.2 (3) | N2-C10-C11-C12 | −60.0 (3) |
C1-N1-C7-C8 | 156.14 (19) | C8-C10-C11-C12号机组 | 118.3 (2) |
C11-N1-C7-C8型 | 1.2 (2) | N1-C11-C12-C14 | 65.4 (2) |
N1-C7-C8-C9 | −178.9 (3) | C10-C11-C12-C14 | −48.9 (3) |
N1-C7-C8-C10 | −3.4 (2) | N1-C11-C12-C13 | −170.28 (18) |
C10-C8-C9-O1 | −0.4 (3) | C10-C11-C12-C13 | 75.4 (2) |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
C5-H5型···Cg公司1我 | 0.95 | 2.65 | 3.405 (3) | 136 |
C9-H9···Cg公司1ii(ii) | 0.95 | 2.62 | 3.392 (3) | 138 |
对称代码:(i)−x个+1,年−1/2,−z+1/2;(ii)x个,−年+3/2,z+1/2. |
实验细节
水晶数据 |
化学式 | C类14H(H)15氯离子2O(运行) |
M(M)第页 | 262.73 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21/c(c) |
温度(K) | 200 |
一,b条,c(c)(Å) | 15.0037 (9), 6.2364 (4), 15.5801 (9) |
β(°) | 117.238 (1) |
V(V)(Å三) | 1296.16 (14) |
Z轴 | 4 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.28 |
晶体尺寸(mm) | 0.35 × 0.28 × 0.12 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布吕克智能1000 CCD 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2000年) |
吨最小值,吨最大值 | 0.861, 0.966 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 9224, 3211, 1907 |
R(右)整数 | 0.043 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.667 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.044、0.117、1.07 |
反射次数 | 3211 |
参数数量 | 165 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.36,−0.44 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
C5-H5··Cg1我 | 0.95 | 2.65 | 3.405 (3) | 136 |
C9-H9··Cg1ii(ii) | 0.95 | 2.62 | 3.392 (3) | 138 |
对称代码:(i)−x个+1,年−1/2,−z+1/2;(ii)x个,−年+3/2,z+1/2。 |
致谢
这项研究得到了Chonnam国立大学(2008年)的资助。
工具书类
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| 晶体学 通信 |
国际标准编号:2056-9890
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