Poly[diaqua­tetra-μ-seleno­cyanato-cadmium(II)dipotassium(I)]

Reinert, T.; Boeckmann, J.; Jess, I.; Näther, C.

doi:10.1107/S1600536810034938

无机化合物

晶体学
通信

编号：2056-9890

第66卷| 第10部分| 2010年10月| 第i70-i71页

doi:10.1107/S1600536810034938

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聚[diaquatetra-μ-硒氰化镉（II）二钾（I）]

托本·雷内特,^一扬·波克曼,^一 ^* 因克·杰斯 ^一和克里斯蒂安·纳瑟 ^一

^一德国基尔Max-Eyth-Strasse 2，24098，Christian-Albrechts-Universität Kiel，Anorganische Chemie研究所
^*通信电子邮件：jboeckmann@ac.uni-kiel.de公司

(收到日期：2010年8月23日； 2010年8月30日接受； 2010年9月8日在线)

在标题化合物中，[CdK₂（NCSe）₄（H）₂O）₂]_n个，镉（II）阳离子位于一个双重旋转轴上，并通过两个对称相关的配位体以略微扭曲的四面体几何形状进行配位μ-1,1,1,3和双对称相关μ-1,1,3,3桥联硒氰酸根阴离子，所有这些阴离子都是硒键合的。这些桥接硒氰酸根阴离子进一步配位到两个与对称性相关的钾离子上。每一个钾离子都由一个末端结合的水分子和六个硒氰酸根阴离子配位，其中两个在晶体学上是独立的。这个不对称单元由一个镉离子和一个钾离子、两个桥联硒氰酸根阴离子和一个水分子组成。聚合物亚基进一步连接通过硒氰酸根阴离子形成三维配位网络。在这个配位网络中，相邻水分子之间可以发现分子内氢键。

实验

水晶数据

[捷克克朗₂（NCSe）₄（H）₂O）₂]
M（M）_第页= 646.55
单诊所，C类2/c（c）
一= 21.574 (3) Å
b条= 4.4055 (4) Å
c（c）= 17.9316 (19) Å
β= 112.454 (13)°
V（V）= 1575.1 (3) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=11.15毫米⁻¹
T型=170 K
0.05×0.04×0.03毫米

数据收集

斯托IPDS-1衍射仪
吸收校正：数值(X形和X-RED32型; Stoe&Cie，2008年 )T型_最小值= 0.588,T型_最大值= 0.713
4687次测量反射
1800个独立反射
1355次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.057

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.037
水风险(F类²) = 0.090
S公司= 1.00
1800次反射
79个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.90埃⁻³
Δρ_最小值=-0.94埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H2和O1^我	0.85	1.92	2.760 (6)	167
对称代码：（i） $[-x+{\script{1\over2}}，y-{\script}1\over 2}}]$ .

数据收集：X区域（Stoe&Cie，2008）); 细胞精细化： X区域; 数据缩减：X区域; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：XP（极限编程）在里面SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXL97型.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536810034938/fj2330sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536810034938/fj2330发行2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

在我们正在进行的过渡金属硫和硒氰酸盐和N-供体配体（Näther，Bhosekar&Jess（2007）；博塞卡等。(2006); Wriedt&Näther（2010）；Jess和Näther Wriedt（2010年一,b条))我们在水中用亚硒酸钾和嘧啶与硝酸镉（II）反应，以嘧啶为共配体，制备了亚硒酸镉配位聚合物。在该反应中获得了单晶，通过单晶X射线衍射鉴定为标题化合物。

在化合物[CdK的标题化合物中₂（NCSe）₄（H）₂O）₂]_n个（图1）镉离子位于双旋转轴上，与十个钾离子配位通过两个µ-1,1,3,3桥接和两个¦-1，1,3,3桥接硒氰酸根阴离子。镉阳离子由四个硒氰酸根的硒原子配位到阴离子，呈略微扭曲的四面体几何结构。Cd-Se距离在2.655（7）Å和2.672（8）Å之间，Se-Cd-Se角度在106.68（21）°和116.96（17）°之间（表1）。钾离子分别由三个µ-1,1,3,3桥联硒氰酸根到阴离子的三个N原子、两个µ-1，1,3,3桥连硒氰酸基到阴离子的两个N原子，一个µ-1,1,3,3-桥联硒氰根到负离子的一个Se原子和一个不规则几何结构中的末端结合水分子七配位。K-N距离介于2.805（69）Au和3.083（71）Au之间，K-O距离为2.763（45）Au，K-Se距离为3.694（16）Au。K原子周围的角度介于63.10（2）°和155.51（19）°之间（表1）。大的K-Se和K-K距离并不罕见，在相关结构中可以发现类似的值（Shi等。, 2007; Couhorn&Dronskowski，2004年）。Cd和K原子通过桥接硒氰酸根阴离子而连接成三维配位网络（图2）。必须注意的是，在配位聚合物中首次观察到硒氰酸根阴离子的桥接模式，叠氮阴离子（El Fallah等。, 2008; 郭和马克，1998）。

相关文献顶部

对于过渡金属硫和硒氰酸盐和N个-供体配体，参见：Näther等。(2007); 博塞卡尔等。(2006); Wriedt&Näther（2010）；弗里特等。(2010一,b条). 相关结构见：石等。(2007); Couhorn&Dronskowski（2004）。关于叠氮阴离子中的类似配位模式，请参见：El Fallah等。(2008); Guo&Mak（1998）。

实验顶部

镉（NO_三)₂ x4小时₂O是从默克公司获得的，KNCSe和嘧啶是从阿尔法·埃萨公司获得的。1毫摩尔（174毫克）镉（NO_三)₂ x4小时₂O、 2 mmol（288 mg）KNCSe、4 mmol（320 mg）嘧啶和3 ml乙腈在不搅拌的情况下在一个封闭的snap-cap瓶中反应。混合物在室温黑暗中静置数天后，获得标题化合物的无色块状单晶。

计算详细信息顶部

数据收集：X区域（Stoe&Cie，2008）；细胞精细化： X区域（Stoe&Cie，2008）；数据缩减：X区域（Stoe&Cie，2008）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：XP（极限编程）在里面SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1.：标题化合物的晶体结构，标记和置换椭球体绘制在50%概率水平。对称代码：i：x,年+ 1,z（z）; ii：-x+ 1/2, -年+ 3/2, -z（z）+ 1; iii：-x+ 1, -年+ 1, -z（z）+ 1; iv：-x+ 1, -年+ 2, -z（z）+ 1; v：-x+ 1,年, -z（z）+ 3/2; 不及物动词：x,年- 1,z（z）.
	图2.：标题化合物的晶体结构（沿晶体学方向观察）b条-轴。

聚[二季铵盐-µ-硒氰酸-镉（II）二钾（I）]顶部

水晶数据顶部

[捷克克朗₂（NCSe）₄（H）₂O）₂]	F类(000) = 1176
M（M）_第页= 646.55	D类_x=2.726毫克⁻^三
单诊所，C类2/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-C 2yc	4533次反射的单元参数
一= 21.574 (3) Å	θ= 2.5–27.5°
b条= 4.4055 (4) Å	µ=11.15毫米⁻¹
c（c）= 17.9316 (19) Å	T型=170 K
β= 112.454 (13)°	块，无色
V（V）= 1575.1 (3) Å^三	0.05×0.04×0.03毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

斯托IPDS-1 衍射仪	1800个独立反射
辐射源：细焦点密封管	1355次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.057
ϕ扫描扫描	θ_最大值= 27.5°,θ_最小值= 2.5°
吸收校正：数值 (X形和X-RED32型; Stoe&Cie，2008年）	小时=−28→26
T型_最小值= 0.588,T型_最大值= 0.713	k个=−5→4
4687次测量反射	我=−23→23

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.037	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.090	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.052P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.00	(Δ/σ)_最大值= 0.001
1800次反射	Δρ_最大值=0.90埃⁻^三
79个参数	Δρ_最小值=−0.94埃⁻^三
0个约束	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.00083（16）

水晶数据顶部

[捷克克朗₂（NCSe）₄（H）₂O）₂]	V（V）= 1575.1 (3) Å^三
M（M）_第页= 646.55	Z轴= 4
单诊所，C类2/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 21.574 (3) Å	µ=11.15毫米⁻¹
b条= 4.4055 (4) Å	T型=170 K
c（c）= 17.9316 (19) Å	0.05×0.04×0.03毫米
β= 112.454 (13)°

数据收集顶部

斯托IPDS-1 衍射仪	1800个独立反射
吸收校正：数值 (X形和X-RED32型; Stoe&Cie，2008年）	1355次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.588,T型_最大值= 0.713	R（右）_整数= 0.057
4687次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.037	0个约束
水风险(F类²) = 0.090	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.90埃⁻^三
1800次反射	Δρ_最小值=−0.94埃⁻^三
79个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.完善F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类，以及R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
抄送1	0.5000	0.53865 (16)	0.7500	0.02159 (19)
序号1	0.39046 (3)	0.19271 (15)	0.71167 (3)	0.02260 (18)
C1类	0.3440 (3)	0.3582 (16)	0.6125 (4)	0.0257 (13)
N1型	0.3131 (3)	0.4620 (16)	0.5497 (3)	0.0320 (13)
Se2号机组	0.49070 (3)	0.85366 (16)	0.61994 (3)	0.02357 (19)
指挥与控制	0.5606 (4)	0.6741 (17)	0.6015 (4)	0.0293 (15)
氮气2	0.6047 (4)	0.5706 (16)	0.5900 (4)	0.0381 (15)
第1页	0.32739 (8)	0.9210 (4)	0.44900 (8)	0.0291 (3)
O1公司	0.2416 (3)	0.8171 (13)	0.2915 (3)	0.0375 (12)
上半年	0.1999	0.8495	0.2786	0.056*
氢气	0.2463	0.6824	0.2602	0.056*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
抄送1	0.0190 (3)	0.0260 (4)	0.0195 (3)	0	0.0071 (2)	0
序号1	0.0206 (3)	0.0229 (3)	0.0237 (3)	−0.0014 (2)	0.0078 (2)	0.0018 (2)
C1类	0.022 (3)	0.026 (4)	0.033 (3)	−0.006 (3)	0.015 (3)	−0.004 (3)
N1型	0.028 (3)	0.037 (4)	0.028 (3)	−0.003 (3)	0.007 (2)	0.002 (3)
Se2号机组	0.0244 (3)	0.0258 (4)	0.0208 (3)	0.0022 (3)	0.0089 (2)	0.0020 (2)
指挥与控制	0.038 (4)	0.029 (4)	0.022 (3)	−0.004 (3)	0.013 (3)	−0.002 (3)
氮气2	0.047 (4)	0.033 (4)	0.048 (3)	0.008 (3)	0.033 (3)	0.002 (3)
第1页	0.0348 (8)	0.0263 (8)	0.0292 (7)	0.0001 (6)	0.0155 (6)	−0.0005 (6)
O1公司	0.032 (3)	0.042 (3)	0.039 (3)	−0.007 (3)	0.015 (2)	−0.008 (2)

几何参数（λ，º）顶部

Cd1-Se2号机组	2.6548 (7)	Se2-C2	1.841 (7)
Cd1-Se1号机组	2.6720 (8)	C2-N2型	1.143 (10)
Se1-C1	1.827 (7)	N2-K1型^三	2.847 (7)
C1-N1型	1.161 (9)	N2-K1型^四	2.904 (7)
N1-K1号	2.806 (6)	K1-O1型	2.760 (5)
N1-K1号^我	3.076 (7)	O1-H1型	0.8501
N1-K1号^ii（ii）	3.083 (7)	氧气-氢气	0.8500

Se2-Cd1-Se2^v（v）	116.97 (4)	N1型^{不及物动词}-K1-N1型^ii（ii）	63.1 (2)
Se2-Cd1-Se1	108.03 (2)	O1-K1-Se2型	152.89 (13)
Se2号机组^v（v）-Cd1-Se1号机组	106.66 (2)	N1至K1-Se2	73.29 (13)
Se2-Cd1-Se1^v（v）	106.66 (2)	氮气2^三-K1-Se2层	74.08 (15)
Se2号机组^v（v）-Cd1-Se1号机组^v（v）	108.03 (2)	氮气2^四-K1-Se2段	81.55 (15)
Se1-Cd1-Se1^v（v）	110.45 (4)	N1型^{不及物动词}-K1-Se2层	81.53 (12)
C1-Se1-Cd1号机组	97.2 (2)	N1型^ii（ii）-K1-Se2层	129.50 (11)
N1-C1-Se1型	178.5 (6)	O1-K1-K1^{不及物动词}	99.55 (13)
C1-N1-K1	138.2 (5)	N1-K1-K1^{不及物动词}	136.11 (14)
C1-N1-K1^我	96.6 (5)	氮气2^三-K1-K1^{不及物动词}	139.52 (14)
K1-N1-K1^我	96.89 (17)	氮气2^四-K1-K1^{不及物动词}	39.54 (13)
C1-N1-K1^ii（ii）	105.1 (5)	N1型^{不及物动词}-K1-K1^{不及物动词}	39.22 (12)
K1-N1-K1^ii（ii）	103.6 (2)	N1型^ii（ii）-K1-K1^{不及物动词}	80.38 (13)
第1页^我-N1-K1号^ii（ii）	116.9 (2)	Se2-K1-K1^{不及物动词}	94.61 (3)
C2-Se2-Cd1型	98.1 (2)	O1-K1-K1^我	80.45 (13)
C2-Se2-K1型	118.2 (2)	N1-K1-K1^我	43.89 (14)
Cd1-Se2-K1	119.93 (3)	氮气2^三-K1-K1^我	40.48 (14)
N2-C2-Se2气体	178.1 (7)	氮气2^四-K1-K1^我	140.46 (13)
C2-N2-K1型^三	152.8 (6)	N1型^{不及物动词}-K1-K1^我	140.78 (12)
C2-N2-K1型^四	105.5 (6)	N1型^ii（ii）-K1-K1^我	99.62 (13)
第1页^三-N2-K1型^四	99.98 (19)	Se2-K1-K1^我	85.39 (3)
O1-K1型	110.08 (18)	第1页^{不及物动词}-K1-K1^我	180.00 (9)
O1-K1-N2型^三	80.18 (19)	O1-K1-K1^ii（ii）	92.68 (12)
N1-K1-N2^三	78.66 (19)	N1-K1-K1^ii（ii）	40.35 (13)
O1-K1-N2型^四	94.85 (19)	氮气2^三-K1-K1^ii（ii）	111.46 (15)
N1-K1-N2^四	154.22 (19)	氮气2^四-K1-K1^ii（ii）	148.48 (14)
氮气2^三-K1-N2型^四	99.98 (19)	N1型^{不及物动词}-K1-K1^ii（ii）	76.76 (12)
O1-K1-N1型^{不及物动词}	123.42 (18)	N1型^ii（ii）-K1-K1型^ii（ii）	36.10 (12)
N1-K1-N1^{不及物动词}	96.89 (17)	Se2-K1-K1^ii（ii）	104.44 (5)
氮气2^三-K1-N1型^{不及物动词}	155.49 (19)	第1页^{不及物动词}-K1-K1^ii（ii）	108.99 (4)
氮气2^四-K1-N1型^{不及物动词}	73.55 (17)	第1页^我-K1-K1^ii（ii）	71.01 (4)
O1-K1-N1型^ii（ii）	75.99 (16)	K1-O1-H1	118.5
N1-K1-N1^ii（ii）	76.4 (2)	K1-O1-H2	126.1
氮气2^三-K1-N1型^ii（ii）	136.7 (2)	H1-O1-H2	108.6
氮气2^四-K1-N1型^ii（ii）	117.42 (19)

对称代码：（i）x,年−1,z（z）; （ii）−x+1/2,−年+3/2,−z（z）+1; （iii）−x+1,−年+1,−z（z）+1; （iv）−x+1,−年+2,−z（z）+1; （v）−x+1,年,−z（z）+3/2; （vi）x,年+1,z（z）.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H2··O1^vii（七）	0.85	1.92	2.760 (6)	167

对称代码：（vii）−x+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[CdK₂（NCSe）₄（H）₂O）₂]
M（M）_第页	646.55
晶体系统，空间组	单诊所，C类2/c（c）
温度（K）	170
一,b条,c（c）(Å)	21.574 (3), 4.4055 (4), 17.9316 (19)
β(°)	112.454 (13)
V（V）(Å^三)	1575.1 (3)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	11.15
晶体尺寸（mm）	0.05 × 0.04 × 0.03

数据收集
衍射仪	斯托IPDS1 衍射仪
吸收校正	数字的 (X形和X-RED32型; Stoe&Cie，2008年）
T型_最小值,T型_最大值	0.588, 0.713
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	4687, 1800, 1355
R（右）_整数	0.057
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.650

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.037, 0.090, 1.00
反射次数	1800
参数数量	79
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.90,−0.94

计算机程序：X区域（Stoe&Cie，2008），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），XP（极限编程）在里面SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H2··O1^我	0.85	1.92	2.760 (6)	167

对称代码：（i）−x+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2.

鸣谢

我们感谢石勒苏益格-霍尔斯坦州和德意志联邦基金会（项目720/3-1）的财政支持。

工具书类

Bhosekar，G.，Jess，I.&Näther，C.（2006年）。《水晶学报》。E类62，m1859–m1860科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日记账谷歌学者
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