2-Isopropyl-3-methyl­quinoxaline 1,4-dioxide

Li, J.-Y.; Sun, T.; Hao, A.-Y.; Qiao, H.; Xin, F.

doi:10.1107/S1600536810023706

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第66卷| 第8部分| 2010年8月| 第o1906页

https://doi.org/10.107/S1600536810023706

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2-异丙基-3-甲基喹喔啉1,4-二氧化物

李建业,^一陶孙,^一爱又好,^一 ^* 虹尾桥 ^b条和菲菲欣 ^一

^一山东大学化学与化工学院，济南250100，中华人民共和国^b条山东圣泉化工有限公司，济南250204，中华人民共和国
^*通信电子邮件：haoay@sdu.edu.cn

(收到日期：2010年5月26日； 2010年6月18日接受； 2010年7月3日在线)

在标题化合物中，C₁₂H（H）₁₄N个₂哦₂，喹喔啉环系统和亚甲基和甲基取代基的C原子位于镜面上。晶体填料通过弱π–π相互作用[质心-质心距离=3.680（7）Å]。

实验

水晶数据

C类₁₂H（H）₁₄N个₂哦₂
M（M）_第页= 218.25
正交各向异性，P（P） n个米一
一= 13.3879 (10) Å
b条= 6.8462 (6) Å
c（c）= 11.8861 (9) Å
V（V）= 1089.44 (15) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.09毫米⁻¹
T型=296千
0.29×0.27×0.26毫米

数据收集

布鲁克APEXII CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2005年 )T型_最小值= 0.651,T型_最大值= 0.745
10376次测量反射
1446个独立反射
1062次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.019

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057
水风险(F类²) = 0.203
S公司= 1.17
1446次反射
96个参数
1个约束
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.38埃⁻³
Δρ_最小值=-0.35埃⁻³

数据收集：4月2日（布鲁克，2005年); 细胞精细化：圣人（布鲁克，2005年); 数据缩减：圣人; 用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年 ); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：https://doi.org/10.107/S1600536810023706/jh2164sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536810023706/jh2164Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

近年来，二氮氧喹喔啉化合物已被用作重要且广泛使用的动物灭菌和生长促进药物。二氮氧喹喔啉也具有药理性质，可用作生产植物保护剂的中间体。对二氮氧喹喔啉晶体的研究具有重要的药理学意义。标题化合物2-异丙基-3-甲基喹喔啉1,4-二氧化物是通过贝鲁特反应得到的：苯并呋喃氮-N-氧化物与环己酮在无任何其他溶剂的情况下用三乙胺催化反应。

相关文献顶部

有关准备工作，请参见：Issidorides&Haddadin（1966）。喹喔啉二的生物活性-N个-氧化物，参见：胺等。(2006); 爱德华兹等。(1975); Glazer&Chappel（1982）。

实验顶部

通过缓慢蒸发标题化合物甲醇溶液中的溶剂，得到黄色晶体。¹核磁共振氢谱（400 MHz，DMSO-d6）：δ8.43 (2H（H），d，J=3.5 Hz，Ar-H），7.88（2H（H），d，J=3.2 Hz，Ar-H），2.93（4H（H），s，瑞士₂), 1.83 (4H（H），s，瑞士₂); 红外线ν最大值（KBr，cm^-1): 3455, 3125, 2943, 2866, 1987, 1953, 1737, 1605, 1516, 1441, 1422, 1400, 1357, 1315, 1277, 1246, 1125, 1089, 1016, 979, 933, 904, 842, 824, 776, 694, 668, 640, 613, 557, 528, 436; C的计算₁₂H（H）₁₂N个₂哦₂：C，66.65；H、 5.59；N、 12.96款。发现：C，66.34；H、 5.32；N、 12.90；C的ESIMS计算₁₂H（H）₁₂N个₂哦₂H（H）⁺米/z（z）217.24，发现m/z（z）217.20.

结构描述顶部

有关准备工作，请参见：Issidorides&Haddadin（1966）。喹喔啉二的生物活性-N个-氧化物，参见：胺等。(2006); 爱德华兹等。(1975); Glazer&Chappel（1982）。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（Bruker，2005年）；细胞精细化：圣人（Bruker，2005年）；数据缩减：圣人（Bruker，2005年）；用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年）。

数字顶部

	图1。椭球图。
	图2。包装图。

2-异丙基-3-甲基喹喔啉1,4-二氧化物顶部

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₁₄N个₂哦₂	D类_x个=1.331毫克⁻^三
M（M）_第页= 218.25	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
正交各向异性，P（P）n个米一	4638次反射的单元参数
一= 13.3879 (10) Å	θ= 3.0–27.9°
b条= 6.8462 (6) Å	µ=0.09毫米⁻¹
c（c）= 11.8861 (9) Å	T型=296千
V（V）= 1089.44 (15) Å^三	块，无色
Z轴= 4	0.29×0.27×0.26毫米
F类(000) = 464

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1446个独立反射
辐射源：细焦点密封管	1062次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.019
φ和ω扫描	θ_最大值= 28.6°,θ_最小值= 2.3°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2005年）	小时=−18→17
T型_最小值= 0.651,T型_最大值= 0.745	k=−9→9
10376次测量反射	我=−16→16

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.203	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0863P（P）)²+ 0.4481P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.17	(Δ/σ)_最大值< 0.001
1446次反射	Δρ_最大值=0.38埃⁻^三
96个参数	Δρ_最小值=−0.35埃⁻^三
1个约束	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.011（4）

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₁₄N个₂哦₂	V（V）= 1089.44 (15) Å^三
M（M）_第页= 218.25	Z轴= 4
正交各向异性，P（P）n个米一	钼K（K）α辐射
一= 13.3879 (10) Å	µ=0.09毫米⁻¹
b条= 6.8462 (6) Å	T型=296千
c（c）= 11.8861 (9) Å	0.29×0.27×0.26毫米

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1446个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2005年）	1062次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.651,T型_最大值= 0.745	R（右）_整数= 0.019
10376次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057	1个约束
水风险(F类²) = 0.203	受约束的氢原子参数
S公司= 1.17	Δρ_最大值=0.38埃⁻^三
1446次反射	Δρ_最小值=−0.35埃⁻^三
96个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单元e.s.d.单独考虑；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.9509 (2)	0.2500	1.1853 (3)	0.0603 (8)
H11型	0.9026	0.2500	1.2416	0.072*
指挥与控制	1.0499 (3)	0.2500	1.2128 (4)	0.0731 (10)
氢气	1.0689	0.2500	1.2880	0.088*
C3类	1.1212 (2)	0.2500	1.1306 (4)	0.0723 (11)
H3级	1.1883	0.2500	1.1510	0.087*
补体第四成份	1.0962 (2)	0.2500	1.0186 (4)	0.0641 (9)
H4型	1.1454	0.2500	0.9633	0.077*
C5级	0.99369 (19)	0.2500	0.9893 (2)	0.0449 (6)
C6型	0.92245 (18)	0.2500	1.0730 (2)	0.0440 (6)
抄送7	0.79331 (18)	0.2500	0.9352 (2)	0.0427 (6)
抄送8	0.8664 (2)	0.2500	0.8500 (2)	0.0481 (6)
C9级	0.8419 (3)	0.2500	0.7287 (3)	0.0705 (9)
H9A型	0.9023	0.2500	0.6845	0.080*
h9亿	0.8034	0.1355	0.7099	0.080*
C10号机组	0.6836 (2)	0.2500	0.9063 (3)	0.0551 (7)
H10型	0.6798	0.2500	0.8240	0.066*
C11号机组	0.63084 (17)	0.0655 (4)	0.9452 (2)	0.0777 (8)
H11A型	0.6657	−0.0468	0.9169	0.117*
H11B型	0.5636	0.0652	0.9173	0.117*
H11C型	0.6299	0.0615	1.0259	0.117*
N1型	0.82094 (15)	0.2500	1.04424 (19)	0.0445 (6)
氮气	0.96482 (17)	0.2500	0.8772 (2)	0.0513 (6)
O1公司	0.75580 (15)	0.2500	1.12490 (18)	0.0681 (7)
氧气	1.03357 (18)	0.2500	0.8002 (2)	0.0809 (8)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0617 (17)	0.0652 (18)	0.0539 (18)	0	−0.0125 (14)	0
指挥与控制	0.067 (2)	0.066 (2)	0.085 (3)	0	−0.0309 (19)	0
C3类	0.0494 (16)	0.0531 (16)	0.114 (3)	0	−0.0284 (19)	0
补体第四成份	0.0403 (13)	0.0433 (14)	0.109 (3)	0	0.0089 (16)	0
C5级	0.0405 (12)	0.0326 (11)	0.0616 (17)	0	0.0047 (11)	0
C6型	0.0389 (12)	0.0377 (12)	0.0553 (15)	0	−0.0038 (11)	0
抄送7	0.0408 (12)	0.0438 (12)	0.0434 (14)	0	−0.0006 (10)	0
抄送8	0.0557 (14)	0.0409 (12)	0.0477 (15)	0	0.0076 (12)	0
C9级	0.084 (2)	0.081 (2)	0.0466 (17)	0	0.0075 (16)	0
C10号机组	0.0409 (13)	0.0706 (18)	0.0537 (17)	0	−0.0040 (12)	0
C11号机组	0.0525 (11)	0.0818 (17)	0.099 (2)	−0.0170 (11)	−0.0097 (12)	0.0027 (15)
N1型	0.0368 (10)	0.0509 (12)	0.0457 (12)	0	0.0050 (9)	0
氮气	0.0485 (12)	0.0406 (11)	0.0648 (15)	0	0.0196 (11)	0
O1公司	0.0461 (10)	0.1067 (18)	0.0516 (12)	0	0.0126 (9)	0
氧气	0.0716 (15)	0.0876 (17)	0.0836 (18)	0	0.0422 (13)	0

几何参数（λ，º）顶部

C1-C2类	1.365 (4)	C7-C10型	1.508 (4)
C1-C6号机组	1.389 (4)	C8-N2型	1.357 (4)
C1-H11型	0.9300	C8-C9型	1.479 (4)
C2-C3型	1.366 (6)	C9-H9A型	0.964 (4)
C2-H2型	0.9300	C9-H9B型	0.964 (2)
C3-C4型	1.373 (5)	C10-C11号机组^我	1.519 (3)
C3-H3型	0.9300	C10-C11号机组	1.519 (3)
C4至C5	1.416 (4)	C10-H10型	0.9800
C4-H4型	0.9300	C11-H11A型	0.9600
C5至C6	1.378 (4)	C11-H11B型	0.9600
碳五氮	1.387 (4)	C11-H11C型	0.9600
C6-N1型	1.401 (3)	N1-O1型	1.296 (3)
C7-N1型	1.348 (3)	N2-O2气体	1.298 (3)
C7-C8号机组	1.409 (4)

C2-C1-C6型	119.7 (3)	C7-C8-C9	123.1 (3)
C2-C1-H11	120.1	C8-C9-H9A型	110.2 (3)
C6-C1-H11型	120.1	C8-C9-H9B型	110.1 (2)
C1-C2-C3	120.5 (3)	H9A-C9-H9B	108.8 (2)
C1-C2-H2	119.7	C7-C10-C11号机组^我	112.56 (16)
C3-C2-H2	119.7	C7-C10-C11号机组	112.56 (16)
C2-C3-C4型	121.5 (3)	C11号机组^我-C10-C11号机组	112.5 (3)
C2-C3-H3型	119.2	C7-C10-H10型	106.2
C4-C3-H3型	119.2	C11号机组^我-C10-H10型	106.2
C3-C4-C5型	118.4 (3)	C11-C10-H10型	106.2
C3至C4	120.8	C10-C11-H11A型	109.5
C5-C4-H4	120.8	C10-C11-H11B型	109.5
C6-C5-N2	120.0 (2)	H11A-C11-H11B型	109.5
C6-C5-C4	119.6 (3)	C10-C11-H11C	109.5
N2-C5-C4气体	120.4 (3)	H11A-C11-H11C型	109.5
C5-C6-C1	120.3 (3)	H11B-C11-H11C型	109.5
C5-C6-N1型	119.7 (3)	O1-N1-C7型	121.8 (2)
C1-C6-N1型	120.0 (3)	O1-N1-C6型	118.2 (2)
N1-C7-C8型	120.0 (2)	C7-N1-C6号	120.0 (2)
N1-C7-C10型	119.1 (2)	氧气-N2-C8	121.4 (3)
C8-C7-C10型	120.9 (3)	氧气-N2-C5	118.7 (2)
N2-C8-C7	120.2 (3)	C8-N2-C5型	120.0 (2)
N2-C8-C9型	116.6 (3)

C6-C1-C2-C3型	0.000 (2)	C8-C7-C10-C11号机组	115.8 (2)
C1-C2-C3-C4型	0.000 (2)	C8-C7-N1-O1型	180
C2-C3-C4-C5型	0.000 (1)	C10-C7-N1-O1号机组	0
C3-C4-C5-C6型	0.000 (1)	C8-C7-N1-C6	0
C3-C4-C5-N2	180.000 (1)	C10-C7-N1-C6	180
N2-C5-C6-C1型	180	C5-C6-N1-O1	180
C4-C5-C6-C1型	0.000 (1)	C1-C6-N1-O1型	0
N2-C5-C6-N1型	0	C5-C6-N1-C7	0
C4-C5-C6-N1	180	C1-C6-N1-C7	180
C2-C1-C6-C5型	0.000 (1)	C7-C8-N2-O2	180
C2-C1-C6-N1型	180	C9-C8-N2-O2	0
N1-C7-C8-N2型	0	C7-C8-N2-C5	0
C10-C7-C8-N2型	180	C9-C8-N2-C5	180
N1-C7-C8-C9	180	C6-C5-N2-O2	180
C10-C7-C8-C9	0	C4-C5-N2-O2	0
N1-C7-C10-C11^我	64.2 (2)	C6-C5-N2-C8型	0
C8-C7-C10-C11号机组^我	−115.8 (2)	C4-C5-N2-C8型	180
N1-C7-C10-C11	−64.2 (2)

对称代码：（i）x个,−年+1/2,z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₂H（H）₁₄N个₂哦₂
M（M）_第页	218.25
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）n个米一
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	13.3879 (10), 6.8462 (6), 11.8861 (9)
V（V）(Å^三)	1089.44 (15)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.09
晶体尺寸（mm）	0.29 × 0.27 × 0.26

数据收集
衍射仪	Bruker APEXII CCD区域探测器
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2005年）
T型_最小值,T型_最大值	0.651, 0.745
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	10376, 1446, 1062
R（右）_整数	0.019
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.674

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.057, 0.203, 1.17
反射次数	1446
参数数量	96
约束装置数量	1
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.38,−0.35

计算机程序：4月2日（布鲁克，2005），圣人（布鲁克，2005），97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999),SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），WinGX公司（Farrugia，1999年）。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金（批准号：20625307）、国家基础研究计划（973计划，2009CB930103）和山东大学研究生自主创新基金（GIIFSDU）的资助。

工具书类

Altomare，A.，Burla，M.C.，Camalli，M.，Cascarano，G.L.，Giacovazzo，C.，Guagliardi，A.，Moliterni，A.G.G.，Polidori，G.&Spagna，R.（1999）。J.应用。克里斯特。 32, 115–119. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
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