3-Mesityl-2-oxo-1-oxaspiro­[4.4]non-3-en-4-yl benzoate

Yu, C.; Wang, Z.; Zhou, H.; Ji, M.; Zhao, J.

doi:10.1107/S1600536810021343

有机化合物

晶体学
通信

编号：2056-9890

第66卷| 第7部分| 2010年7月| 第o1624页

doi:10.1107/S1600536810021343

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3-甲基-2-氧代-1-氧杂螺[4.4]壬-3-烯-4-基苯甲酸酯

川明余,^一王宗成,^一周欢,^b条明华记 ^c（c）和赵金浩 ^c（c）^*

^一浙江工业大学药物科学学院，杭州310032，中华人民共和国，^b条浙江工业大学分析与测量研究中心，杭州310032，中华人民共和国^c（c）浙江大学农药与环境毒理学研究所，杭州310029，中华人民共和国
^*通信电子邮件：jinhaozhao@zju.edu.cn

(收到日期：2010年5月18日； 2010年6月4日接受； 2010年6月16日在线)

在标题化合物中，C₂₄H（H）₂₄O（运行）₄作为强力杀虫剂和杀螨剂螺美西芬的衍生物，一个环戊烷C原子在两个位置上发生无序排列，占据率分别为0.574（12）和0.426（12），从而导致环戊烷环各自的包络和扭曲构象。瓣位置的原子为0.620（5）在包络形式的其他四个原子形成的平均平面外。呋喃环与2,4,6-三甲基苯基和苯环的二面角分别为68.26（3）和69.38（2）°。两个苯环之间的二面角为62.27（3）°。

实验

水晶数据

C类₂₄H（H）₂₄O（运行）₄
M（M）_第页= 376.43
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 8.4799 (5) Å
b条= 15.9912 (9) Å
c（c）= 15.9520 (8) Å
β= 106.240 (1)°
V（V）= 2076.8 (2) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.08毫米⁻¹
T型=296千
0.57×0.45×0.32毫米

数据收集

Rigaku R轴快速衍射仪
吸收校正：多扫描(ABSCOR公司; 东芝，1995年 )T型_最小值= 0.955,T型_最大值= 0.975
19157次测量反射
4647个独立反射
2622次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.031

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.051
水风险(F类²) = 0.164
S公司= 1.00
4647次反射
267个参数
22个约束
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.25埃⁻³
Δρ_最小值=-0.25埃⁻³

数据收集：自动处理（里加库，2006年 ); 细胞精细化： 自动处理; 数据缩减：晶体结构（里加库，2007年 ); 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997年 ); 用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年 )和铂（斯佩克，2009年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536810021343/si2265sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536810021343/si2265Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

4-羟基-3-（2,4,6-三甲基苯基）-1-恶司匹罗[4,4]非3-烯-2-酮（HTPO）是高效杀虫剂和杀螨剂螺美西芬的关键中间体，由拜耳公司（Bayer Aktiengesellschaft）（1995）开发，见（Ji）等。2009). 作为我们对新型杀虫剂和杀螨剂设计和合成的持续兴趣的一部分，我们通过苯甲酰氯和HTPO的缩合反应，以无色晶体的形式分离出标题化合物（I）。标题化合物（图1）的分子表现出与氯苯甲酸盐结构（Ji）类似的构象和相同的双键特征等。2009).

有迹象表明晶体结构，使用checkCIF结构验证程序检测到铂（Spek，2009），这表明在警戒级别B部分，C23-C24的Hirshfeld刚性粘结试验差异显著，为10.75 s.u。原子C23被拆分为原子C23A和C23B，使用SIMU和PART指令对其进行了优化SHELXL97型，并应用了四种距离约束（Watkin，1994）。C22-C23A、C22-C23B、C24-C23A和C24-C23B的键距分别被抑制到1.510（2。

带有C23B的环戊烷环显示包络构象C24原子位于襟翼位置0.620（5）°，超出由其他四个原子形成的平均平面，而C23A环戊烷环显示扭曲构象，在C21-C22上扭曲。

相关文献顶部

关于标题化合物的中心单位农药螺甲氧基硅氧烷，请参见：拜耳公司（Bayer Aktiengesellschaft）（1995年）。关于螺甲西芬衍生物的合成和生物活性，请参见：Ji等。(2009); 赵等。(2009). 有关距离约束，请参见：Watkin（1994）。

实验顶部

将4-羟基-3-（2,4,6-三甲基苯基）-1-恶司匹罗[4,4]非3-烯-2-酮（0.272 g，1 mmol），4-二甲氨基吡啶（0.012 g，0.1 mmol）、三乙胺（0.131 g，1.3 mmol）和干氯仿（10 ml）添加到25 ml圆烧瓶中。然后搅拌混合物并冷却至273 K。在30 min内，将苯甲酰氯（0.168 g，1.2 mmol）逐滴添加到273 K的溶液中。反应混合物在室温下反应3 h后，添加1%HCl。用水将有机层冲洗至中性，并在Na上干燥₂SO公司₄经过过滤和浓缩后，有机残渣用硅胶纯化柱色谱法，用乙酸乙酯-丙酮（1:3，v（v）/v（v）)得到白色固体（产率83%，0.312g），然后用95%乙醇重结晶得到无色块。

计算详细信息顶部

数据收集：自动处理（里加库，2006年）；细胞精细化： 自动处理（里加库，2006年）；数据缩减：晶体结构（里加库，2007年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999）和铂（斯佩克，2009年）。

数字顶部

图1。（I）的分子结构，显示原子标记方案和无序CH₂以虚线表示的组。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。

3-甲异丙基-2-氧代-1-氧代阿司匹罗[4.4]非3-烯-4-基苯甲酸酯顶部

水晶数据顶部

C类₂₄H（H）₂₄O（运行）₄	F类(000) = 800
M（M）_第页= 376.43	D类_x个=1.204毫克米⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ybc	10851次反射的单元参数
一= 8.4799 (5) Å	θ= 3.1–27.4°
b条= 15.9912 (9) Å	µ=0.08毫米⁻¹
c（c）= 15.9520 (8) Å	T型=296千
β= 106.240 (1)°	大块，无色
V（V）= 2076.8 (2) Å^三	0.57×0.45×0.32毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

Rigaku R轴快速衍射仪	4647个独立反射
辐射源：滚动阳极	2622次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.031
探测器分辨率：10.00像素mm^-1	θ_最大值= 27.4°,θ_最小值= 3.1°
ω扫描	小时=−10→10
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	k=−20→17
T型_最小值= 0.955,T型_最大值= 0.975	我=−17→20
19157次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.051	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.164	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0597P（P）)²+ 0.8207P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.00	(Δ/σ)_最大值< 0.001
4647次反射	Δρ_最大值=0.25埃⁻^三
267个参数	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三
22个约束	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.035（3）

水晶数据顶部

C类₂₄H（H）₂₄O（运行）₄	V（V）= 2076.8 (2) Å^三
M（M）_第页= 376.43	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 8.4799 (5) Å	µ=0.08毫米⁻¹
b条= 15.9912 (9) Å	T型=296千
c（c）= 15.9520 (8) Å	0.57×0.45×0.32毫米
β= 106.240 (1)°

数据收集顶部

Rigaku R轴快速衍射仪	4647个独立反射
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	2622次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.955,T型_最大值= 0.975	对_整数= 0.031
19157次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.051	22个约束
水风险(F类²) = 0.164	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.25埃⁻^三
4647次反射	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三
267个参数

特殊细节顶部

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权对-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类，以及对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
臭氧	0.59902 (17)	0.68318 (9)	0.43446 (9)	0.0620 (4)
O4号机组	0.8496 (2)	0.73853 (11)	0.45217 (12)	0.0889 (6)
O1	0.3476 (2)	0.84301 (10)	0.30647 (12)	0.0840 (5)
氧气	0.3938 (3)	0.83890 (14)	0.17466 (12)	0.1114 (8)
第14项	0.8250 (2)	0.61060 (12)	0.52516 (12)	0.0512 (5)
C3类	0.6519 (3)	0.70257 (13)	0.24733 (13)	0.0598 (5)
第19号	0.7173 (3)	0.54964 (13)	0.53702 (14)	0.0639 (6)
H19型	0.6052	0.5551	0.5106	0.077*
第15项	0.9908 (3)	0.60287 (13)	0.56565 (13)	0.0579 (5)
H15型	1.0632	0.6440	0.5583	0.070*
第13页	0.7675 (3)	0.68381 (13)	0.46840 (13)	0.0566 (5)
第12项	0.5273 (3)	0.73987 (13)	0.37080 (13)	0.0577 (5)
抄送8	0.6291 (3)	0.61735 (14)	0.22738 (13)	0.0605 (5)
抄送7	0.7338 (3)	0.57817 (15)	0.18622 (14)	0.0668 (6)
H7型	0.7190	0.5216	0.1728	0.080*
指挥与控制	0.5435 (3)	0.74710 (13)	0.29100 (14)	0.0624 (6)
第17页	0.9423 (3)	0.47286 (15)	0.62716 (15)	0.0714 (6)
H17型	0.9821	0.4257	0.6606	0.086*
C5级	0.8798 (3)	0.70432 (17)	0.18587 (15)	0.0743 (7)
人5	0.9642	0.7334	0.1720	0.089*
第18号	0.7768 (3)	0.48087 (15)	0.58814 (16)	0.0734 (7)
第18页	0.7048	0.4398	0.5962	0.088*
第16号	1.0493 (3)	0.53393 (15)	0.61723 (14)	0.0668 (6)
H16型	1.1609	0.5289	0.6451	0.080*
C20个	0.4067 (3)	0.79956 (14)	0.38972 (15)	0.0645 (6)
补体第四成份	0.7791 (3)	0.74694 (15)	0.22727 (14)	0.0678 (6)
C6级	0.8588 (3)	0.62051 (16)	0.16464 (15)	0.0710 (6)
C1类	0.4252 (3)	0.81278 (16)	0.24846 (17)	0.0796 (7)
C21型	0.4808 (3)	0.86271 (16)	0.46176 (17)	0.0774 (7)
H21A型	0.5716	0.8379	0.5058	0.093*
H21B型	0.5206	0.9115	0.4378	0.093*
C9	0.8105 (4)	0.83721 (16)	0.25219 (18)	0.0909 (8)
H9A型	0.9100	0.8550	0.2402	0.136*
h9亿	0.8210	0.8438	0.3133	0.136*
H9C型	0.7204	0.8705	0.2190	0.136*
C11号机组	0.4958 (3)	0.56714 (16)	0.24929 (17)	0.0778 (7)
H11A型	0.5270	0.5551	0.3107	0.117*
H11B型	0.4801	0.5157	0.2170	0.117*
H11C型	0.3954	0.5986	0.2342	0.117*
C24型	0.2621 (3)	0.76212 (15)	0.4166 (2)	0.0859 (8)
H24A型	0.1634	0.7648	0.3679	0.103*
H24B型	0.2842	0.7039	0.4326	0.103*
C10号机组	0.9716 (4)	0.5763 (2)	0.1205 (2)	0.1052 (10)
H10A型	0.9949	0.5211	0.1443	0.158*
H10B型	1.0722	0.6072	0.1303	0.158*
H10C型	0.9193	0.5726	0.0589	0.158*
C22型	0.3449 (4)	0.8866 (2)	0.5007 (2)	0.1037 (10)
H22A型	0.2826	0.9332	0.4690	0.124*
H22B水	0.3895	0.9027	0.5613	0.124*
C23A型	0.2365 (12)	0.8105 (4)	0.4935 (5)	0.095 (3)	0.426 (12)
H23A型	0.1223	0.8266	0.4829	0.115*	0.426 (12)
H23B型	0.2690	0.7774	0.5465	0.115*	0.426 (12)
C23B型	0.1941 (4)	0.8384 (3)	0.4509 (5)	0.091 (2)	0.574 (12)
H23C型	0.1270	0.8716	0.4033	0.109*	0.574 (12)
H23D（H23D）	0.1283	0.8222	0.4892	0.109*	0.574 (12)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
臭氧	0.0500 (9)	0.0678 (9)	0.0656 (9)	0.0025 (7)	0.0116 (7)	0.0185 (7)
O4号机组	0.0676 (11)	0.0851 (12)	0.1018 (13)	−0.0220 (9)	0.0034 (9)	0.0370 (10)
O1	0.0854 (13)	0.0734 (11)	0.0842 (11)	0.0284 (9)	0.0089 (9)	0.0066 (9)
氧气	0.1274 (18)	0.1159 (16)	0.0777 (13)	0.0473 (14)	0.0069 (11)	0.0328 (11)
第14项	0.0498 (12)	0.0531 (11)	0.0494 (10)	−0.0009 (9)	0.0120 (8)	0.0015 (8)
C3类	0.0631 (14)	0.0602 (13)	0.0522 (11)	0.0049 (10)	0.0097 (9)	0.0130 (9)
第19号	0.0525 (13)	0.0618 (13)	0.0733 (14)	−0.0042 (10)	0.0110 (10)	0.0110 (10)
第15项	0.0499 (12)	0.0638 (13)	0.0577 (12)	−0.0023 (10)	0.0111 (9)	−0.0029 (9)
第13页	0.0493 (12)	0.0626 (13)	0.0546 (11)	−0.0041 (10)	0.0090 (9)	0.0063 (9)
第12项	0.0559 (13)	0.0528 (12)	0.0594 (12)	0.0028 (9)	0.0081 (9)	0.0076 (9)
抄送8	0.0583 (13)	0.0627 (13)	0.0573 (12)	0.0021 (10)	0.0110 (10)	0.0091 (9)
抄送7	0.0689 (15)	0.0656 (14)	0.0642 (13)	0.0049 (11)	0.0159 (11)	0.0052 (10)
指挥与控制	0.0634 (14)	0.0563 (12)	0.0613 (13)	0.0079 (10)	0.0074 (10)	0.0083 (9)
第17页	0.0786 (17)	0.0606 (14)	0.0675 (14)	0.0115 (12)	0.0083 (12)	0.0103 (10)
C5级	0.0707 (16)	0.0876 (18)	0.0652 (14)	−0.0082 (13)	0.0197 (12)	0.0191 (12)
第18号	0.0730 (16)	0.0621 (14)	0.0813 (16)	−0.0060 (12)	0.0152 (12)	0.0175 (11)
第16号	0.0598 (14)	0.0698 (14)	0.0634 (13)	0.0083 (11)	0.0050 (10)	0.0021 (10)
C20个	0.0617 (14)	0.0572 (12)	0.0703 (14)	0.0025 (10)	0.0114 (11)	−0.0010 (10)
补体第四成份	0.0781 (16)	0.0649 (14)	0.0572 (13)	−0.0026 (12)	0.0135 (11)	0.0158 (10)
C6级	0.0692 (16)	0.0805 (17)	0.0647 (14)	0.0046 (13)	0.0209 (11)	0.0103 (11)
C1类	0.0821 (18)	0.0734 (16)	0.0718 (16)	0.0207 (13)	0.0028 (13)	0.0111 (12)
C21型	0.0757 (17)	0.0659 (15)	0.0873 (17)	−0.0098 (12)	0.0176 (13)	−0.0127 (12)
C9	0.118 (2)	0.0694 (16)	0.0866 (18)	−0.0153 (15)	0.0303 (16)	0.0134 (13)
C11号机组	0.0752 (17)	0.0737 (16)	0.0869 (17)	−0.0075 (13)	0.0268 (13)	−0.0015 (12)
C24型	0.0620 (16)	0.0648 (15)	0.132 (2)	−0.0049 (12)	0.0293 (15)	−0.0144 (15)
C10号机组	0.095 (2)	0.121 (3)	0.115 (2)	0.0060 (19)	0.0548 (19)	−0.0022 (19)
C22型	0.091 (2)	0.122 (3)	0.095 (2)	0.0028 (19)	0.0220 (16)	−0.0362 (18)
C23A型	0.096 (3)	0.096 (3)	0.095 (3)	−0.0014 (10)	0.0283 (13)	0.0004 (10)
C23B型	0.089 (2)	0.090 (2)	0.093 (2)	0.0003 (10)	0.0265 (11)	−0.0017 (10)

几何参数（λ，º）顶部

臭氧-C12	1.370 (2)	C16-H16型	0.9300
臭氧-C13	1.379 (2)	C20-C24型	1.530 (3)
臭氧-C13	1.191 (2)	C20-C21型	1.527 (3)
O1-C1型	1.365 (3)	C4至C9	1.501 (3)
O1-C20型	1.458 (3)	C6-C10型	1.512 (4)
氧气-C1	1.207 (3)	C21-C22型	1.503 (4)
C14-C15号	1.379 (3)	C21-H21A型	0.9700
C14-C19号	1.385 (3)	C21-H21B型	0.9700
C14-C13型	1.477 (3)	C9-H9A型	0.9600
C3-C4型	1.401 (3)	C9-H9B型	0.9600
C3-C8型	1.400 (3)	C9-H9C型	0.9600
C3-C2型	1.482 (3)	C11-H11A型	0.9600
C19-C18号	1.378 (3)	C11-H11B型	0.9600
C19-H19号	0.9300	C11-H11C型	0.9600
C15至C16	1.382 (3)	C24-C23B型	1.5151 (19)
C15-H15型	0.9300	C24-C23A型	1.517 (2)
C12-C2型	1.323 (3)	C24-H24A型	0.9700
C12-C20混凝土	1.490 (3)	C24-H24B型	0.9700
C8-C7号机组	1.392 (3)	C10-H10A型	0.9600
C8-C11号机组	1.505 (3)	C10-H10B型	0.9600
C7-C6型	1.380 (3)	C10-H10摄氏度	0.9600
C7-H7型	0.9300	C22-C23A型	1.510 (2)
C2-C1型	1.480 (3)	C22-C23B型	1.514 (2)
C17-C18型	1.372 (3)	C22-H22A型	0.9700
C17-C16型	1.372 (3)	C22-H22B型	0.9700
C17-H17型	0.9300	C23A-H23A型	0.9700
C5至C6	1.382 (4)	C23A-H23B型	0.9700
C5-C4类	1.395 (3)	C23B-H23C型	0.9700
C5-H5型	0.9300	C23B-H23D型	0.9700
C18-H18型	0.9300

C12-O3-C13	118.83 (16)	O1-C1-C2型	109.5 (2)
C1-O1-C20型	109.94 (17)	C22-C21-C20型	106.1 (2)
C15-C14-C19	119.88 (19)	C22-C21-H21A型	110.5
C15-C14-C13型	118.49 (18)	C20-C21-H21A型	110.5
C19-C14-C13型	121.62 (18)	C22-C21-H21B型	110.5
C4-C3-C8型	120.4 (2)	C20-C21-H21B型	110.5
C4-C3-C2型	118.9 (2)	H21A-C21-H21B型	108.7
C8-C3-C2型	120.7 (2)	C4-C9-H9A型	109.5
C18-C19-C14型	119.7 (2)	C4-C9-H9B型	109.5
C18-C19-H19型	120.1	H9A-C9-H9B	109.5
C14-C19-H19型	120.1	C4-C9-H9C型	109.5
C14-C15-C16	120.0 (2)	H9A-C9-H9C	109.5
C14-C15-H15型	120	H9B-C9-H9C型	109.5
C16-C15-H15型	120	C8-C11-H11A型	109.5
臭氧-C13-O3	121.64 (19)	C8-C11-H11B型	109.5
O4-C13-C14	127.1 (2)	H11A-C11-H11B型	109.5
臭氧-碳13-碳14	111.30 (17)	C8-C11-H11C	109.5
C2-C12-O3型	128.8 (2)	H11A-C11-H11C型	109.5
C2-C12-C20型	113.61 (18)	H11B-C11-H11C型	109.5
O3-C12-C20型	117.45 (18)	C23B-C24-C20型	101.7 (3)
C7-C8-C3	118.7 (2)	C23A-C24-C20型	109.5 (2)
C7-C8-C11号机组	119.3 (2)	C23B-C24-H24A型	85.6
C3-C8-C11型	122.1 (2)	C23A-C24-H24A型	109.8
C6-C7-C8型	122.2 (2)	C20-C24-H24A	109.8
C6-C7-H7型	118.9	C23B-C24-H24B型	138
C8-C7-H7型	118.9	C23A-C24-H24B型	109.8
C12-C2-C1型	105.3 (2)	C20-C24-H24B型	109.8
C12-C2-C3型	130.94 (19)	H24A-C24-H24B	108.2
C1-C2-C3	123.8 (2)	C6-C10-H10A型	109.5
C18-C17-C16	120.4 (2)	C6-C10-H10B型	109.5
C18-C17-H17型	119.8	H10A-C10-H10B	109.5
C16-C17-H17型	119.8	C6-C10-H10C	109.5
C6-C5-C4	122.4 (2)	H10A-C10-H10C型	109.5
C6-C5-H5型	118.8	H10B-C10-H10C型	109.5
C4-C5-H5型	118.8	C21-C22-C23A型	106.5 (3)
C17-C18-C19	120.1 (2)	C21-C22-C23B型	106.7 (3)
C17-C18-H18型	119.9	C21-C22-H22A型	110.4
C19-C18-H18型	119.9	C23A-C22-H22A	110.4
C17-C16-C15型	119.8 (2)	C23B-C22-H22A型	82
C17-C16-H16型	120.1	C21-C22-H22B型	110.4
C15-C16-H16	120.1	C23A-C22-H22B型	110.4
O1-C20-C12型	101.61 (17)	C23B-C22-H22B型	134
O1-C20-C24型	110.1 (2)	H22A-C22-H22B型	108.6
C12-C20-C24型	117.10 (19)	C22-C23A-C24型	104.5 (2)
O1-C20-C21型	109.55 (19)	C22-C23A-H23A型	110.8
C12-C20-C21型	114.51 (19)	C24-C23A-H23A型	110.8
C24-C20-C21型	103.96 (19)	C22-C23A-H23B型	110.8
C5-C4-C3	118.2 (2)	C24-C23A-H23B型	110.9
C5-C4-C9	120.6 (2)	H23A-C23A-H23B型	108.9
C3-C4-C9型	121.1 (2)	C22-C23B-C24型	104.4 (2)
C7-C6-C5型	118.0 (2)	C22-C23B至H23C	110.9
C7-C6-C10型	121.1 (3)	C24-C23B-H23C型	110.9
C5-C6-C10	120.8 (2)	C22-C23B-H23D型	110.9
氧气-C1-O1	121.5 (2)	C24-C23B-H23D型	110.9
氧气-C1-C2	129.0 (3)	H23C-C23B-H23D	108.9

C15-C14-C19-C18	−1.1 (3)	C2-C12-C20-C21型	−116.3 (2)
C13-C14-C19-C18	177.7 (2)	臭氧-C12-C20-C21	67.0 (3)
C19-C14-C15-C16	0.7 (3)	C6-C5-C4-C3型	−0.3 (3)
C13-C14-C15-C16	−178.18 (19)	C6-C5-C4-C9型	177.6 (2)
C12-O3-C13-O4	9.7 (3)	C8-C3-C4-C5	1.0 (3)
C12-O3-C13-C14	−170.80 (17)	C2-C3-C4-C5型	−179.77 (19)
C15-C14-C13-O4	0.7 (3)	C8-C3-C4-C9	−176.9 (2)
C19-C14-C13-O4	−178.1 (2)	C2-C3-C4-C9型	2.3 (3)
C15-C14-C13-O3型	−178.75 (18)	C8-C7-C6-C5型	0.6 (3)
C19-C14-C13-O3型	2.4 (3)	C8-C7-C6-C10	179.6 (2)
C13-O3-C12-C2	63.9 (3)	C4-C5-C6-C7型	−0.5 (4)
C13-O3-C12-C20	−119.9 (2)	C4-C5-C6-C10型	−179.4 (2)
C4-C3-C8-C7	−0.9 (3)	C20-O1-C1-O2	179.0 (3)
C2-C3-C8-C7	179.92 (19)	C20-O1-C1-C2型	−0.7 (3)
C4-C3-C8-C11型	178.9 (2)	C12-C2-C1-O2	−177.9 (3)
C2-C3-C8-C11型	−0.3 (3)	C3-C2-C1-O2	2.1 (5)
C3-C8-C7-C6	0.1 (3)	C12-C2-C1-O1型	1.7 (3)
C11-C8-C7-C6	−179.8 (2)	C3-C2-C1-O1	−178.3 (2)
臭氧-C12-C2-C1	174.2 (2)	O1-C20-C21-C22型	93.4 (3)
C20-C12-C2-C1型	−2.1 (3)	C12-C20-C21-C22	−153.2 (2)
臭氧-C12-C2-C3	−5.8 (4)	C24-C20-C21-C22型	−24.2 (3)
C20-C12-C2-C3型	177.9 (2)	O1-C20-C24-C23B型	−77.9 (3)
C4-C3-C2-C12型	−111.4 (3)	C12-C20-C24-C23B型	166.7 (3)
C8-C3-C2-C12型	67.8 (3)	C21-C20-C24-C23B型	39.3 (3)
C4-C3-C2-C1型	68.6 (3)	O1-C20-C24-C23A型	−109.0 (5)
C8-C3-C2-C1	−112.2 (3)	C12-C20-C24-C23A型	135.6 (5)
C16-C17-C18-C19	1.4 (4)	C21-C20-C24-C23A型	8.2 (5)
C14-C19-C18-C17	0.0 (4)	C20-C21-C22-C23A型	31.8 (5)
C18-C17-C16-C15	−1.8 (4)	C20-C21-C22-C23B型	−0.5 (4)
C14-C15-C16-C17	0.8 (3)	C21-C22-C23A-C24	−25.9 (8)
C1-O1-C20-C12型	−0.5 (2)	C23B-C22-C23A-C24	69.0 (3)
C1-O1-C20-C24型	−125.3 (2)	C23B-C24-C23A-C22	−69.3 (3)
C1-O1-C20-C21	121.0 (2)	C20-C24-C23A-C22	10.7 (8)
C2-C12-C20-O1型	1.7 (2)	C21-C22-C23B-C24型	25.4 (6)
O3-C12-C20-O1型	−175.02 (17)	C23A-C22-C23B-C24	−69.1 (3)
C2-C12-C20-C24型	121.7 (2)	C23A-C24-C23B-C22型	68.8 (3)
臭氧-C12-C20-C24	−55.1 (3)	C20-C24-C23B-C22型	−39.8 (5)

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₂₄H（H）₂₄O（运行）₄
M（M）_第页	376.43
水晶系统，太空组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	8.4799 (5), 15.9912 (9), 15.9520 (8)
β(°)	106.240 (1)
V（V）(Å^三)	2076.8 (2)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.08
晶体尺寸（mm）	0.57 × 0.45 × 0.32

数据收集
衍射仪	Rigaku R轴快速衍射仪
吸收校正	多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）
T型_最小值,T型_最大值	0.955, 0.975
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	19157, 4647, 2622
对_整数	0.031
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.648

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.051, 0.164, 1.00
反射次数	4647
参数数量	267
约束装置数量	22
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.25,−0.25

计算机程序：自动处理（里加库，2006），晶体结构（里加库，2007年），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997），WinGX公司（Farrugia，1999）和铂（斯佩克，2009年）。

致谢

作者感谢顾建明教授对晶体数据分析的帮助。本研究得到了国家自然科学基金项目（No.30700532）和浙江省科技计划项目（No.2009C21014）的资助。

工具书类

拜耳股份公司（Bayer Aktiengesellschaft）（1995年）。WO专利号9504719A1谷歌学者
 Farrugia，L.J.（1997）。J.应用。克里斯特。 30, 565. 交叉参考 IUCr日志谷歌学者
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 Rigaku（2006年）。自动处理Rigaku Corporation，日本东京。谷歌学者
 里加库（2007）。晶体结构里加库/MSC，美国德克萨斯州伍德兰谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
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