Methyl 4-methyl­sulfonyl-2-nitro­benzoate

Hou, Y.-J.; Chu, W.-Y.; Sui, J.; Sun, Z.-Z.

doi:10.1107/S1600536810021914

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第66卷| 第7部分| 2010年7月| 第o1669页

doi:10.1107/S1600536810021914

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4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酸甲酯

侯燕军，^一闻一多，^一隋骏（Jun Sui）^一和孙志忠 ^一 ^*

^一黑龙江大学化学与材料科学学院，哈尔滨150080，中华人民共和国
^*通信电子邮件：hljusunzhizhong@163.com

(收到日期：2010年5月8日； 2010年6月8日接受； 2010年6月16日在线)

标题化合物C₉H（H）₉不₆S、由甲醇和氯化亚砜与4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酸在温和条件下反应制备。硝基与苯环之间的二面角为21.33（19）°，羧酸根与苯环的二面角度为72.09（17）°。这个晶体结构通过发生在（100）平面上的弱分子间分叉C-H…O相互作用来稳定。

实验

水晶数据

C类₉H（H）₉不₆S公司
M（M）_第页= 259.23
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 9.0108 (12) Å
b条= 8.7671 (11) Å
c（c）= 14.4761 (19) Å
β=98.955（2）°
V（V）=1129.7（3）Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.30毫米⁻¹
T型=273千
0.20×0.20×0.18毫米

数据收集

Bruker SMART APEXII CCD探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )T型_最小值= 0.942,T型_最大值= 0.948
9661次测量反射
2783次独立反射
2042次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.028

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.041
水风险(F类²) = 0.111
S公司= 1.05
2783次反射
156个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.22埃⁻³
Δρ_最小值=-0.33埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C6-H6环氧乙烷^我	0.93	2.54	3.370 (2)	148
C6-H6环氧乙烷^ii（ii）	0.93	2.59	3.216 (2)	125
对称代码：（i） $[-x，y-{\script{1\over2}}，-z+{\script}1\over 2}}]$ ; （ii） $[x，-y+{\script{1\over2}}，z+{\sscript{1\ower2}}]$ 。

数据收集：4月2日（布鲁克，2004年 ); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004年); 数据缩减：圣人; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536810021914/kj2147sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536810021914/kj2147Isup2.hkl

检查CIF报告

注释顶部

4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酸甲酯用于制备mesotrione，其抑制植物类胡萝卜素生物合成（Kopsell等。, 2009).

标题化合物的结构如图1所示。硝基与苯环的二面角为21.33（19）°。羧基与苯环的二面角为72.09（17）°。这个晶体结构通过发生在（100）平面上的弱分子间分叉C-H··O相互作用（中心原子涉及H6的角度之和为360（3）°）稳定（表1），形成二维网络（图2）。

相关文献顶部

有关4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酸甲酯的合成和性能的一般背景，请参见：Carter等。(1991). 有关4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酸甲酯衍生物的生物活性，请参见：Kopsell等。（2009年）。

实验顶部

将亚硫酰氯（250毫摩尔）加入4-甲基磺酰基-2-硝基-苯甲酸（50毫摩尔）的无水甲苯（250毫升）溶液中。在室温下搅拌反应混合物10小时后，除去溶剂并加入甲醇（100毫升）。在323 K下将反应混合物进一步搅拌3 h。用水（100 ml）清洗所得油。从水相分离后，产品在减压下浓缩，残渣与甲醇重结晶，得到标题化合物，产率为80%（卡特等。, 1991). 在室温下，用乙醇重结晶得到适合单晶X射线衍射的晶体，产率为60%。分析发现：C 41.7，H 3.4，N 5.3%；C类₉H（H）₉不₆S要求：C 41.7，H 3.5，N 5.4%。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2004）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2004）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2004）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构，在50%概率水平上绘制位移椭球。
	图2。标题化合物晶体结构的部分包装，向下看b方向。虚线表示氢键。

4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酸甲酯顶部

水晶数据顶部

C类₉H（H）₉不₆S公司	F类(000) = 536
M（M）_第页= 259.23	D类_x个=1.524毫克米⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ=0.71073Å
霍尔符号：-P 2ybc	2311次反射的细胞参数
一= 9.0108 (12) Å	θ= 2.9–25.0°
b条= 8.7671 (11) Å	µ=0.30毫米⁻¹
c（c）= 14.4761 (19) Å	T型=273千
β= 98.955 (2)°	块状，无色
V（V）= 1129.7 (3) Å^三	0.20×0.20×0.18毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD探测器衍射仪	2783次独立反射
辐射源：细焦点密封管	2042次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.028
φ和ω扫描	θ_最大值= 28.3°,θ_最小值= 2.7°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	小时=−11→11
T型_最小值= 0.942,T型_最大值= 0.948	k个=−11→10
9661次测量反射	我=−19→19

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：满	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.041	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.111	受约束的氢原子参数
S公司= 1.05	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.047P（P）)²+ 0.3279P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
2783次反射	（Δ/σ)_最大值< 0.001
156个参数	Δρ_最大值=0.22埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₉H（H）₉不₆S公司	V（V）= 1129.7 (3) Å^三
M（M）_第页= 259.23	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 9.0108 (12) Å	µ=0.30毫米⁻¹
b条= 8.7671 (11) Å	T型=273千
c（c）= 14.4761 (19) Å	0.20×0.20×0.18毫米
β= 98.955 (2)°

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD探测器衍射仪	2783次独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	2042次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.942,T型_最大值= 0.948	R（右）_整数= 0.028
9661次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.041	0个约束
水风险(F类²) = 0.111	受约束的氢原子参数
S公司= 1.05	Δρ_最大值=0.22埃⁻^三
2783次反射	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三
156个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1（第一阶段）	−0.24972 (5)	0.42896 (5)	0.03839 (4)	0.04280 (16)
O6公司	0.42147（14）	0.11875（17）	0.20037 (9)	0.0491 (4)
O5公司	0.28877 (18)	−0.09358 (17)	0.15947 (13)	0.0665 (5)
O4号机组	0.32570 (17)	0.07267 (19)	−0.01616 (11)	0.0608 (4)
臭氧	0.12224 (18)	0.08499 (19)	−0.11609 (9)	0.0581 (4)
氧气	−0.26056 (19)	0.53991 (19)	0.10923 (12)	0.0694 (5)
O1公司	−0.24582 (17)	0.48263 (19)	−0.05419 (11)	0.0613 (4)
1个	0.19276 (18)	0.10350 (18)	−0.03781 (11)	0.0399 (4)
C1类	−0.3960（2）	0.2976 (3)	0.0338 (2)	0.0737 (8)
甲型H1A	−0.4905	0.3496	0.0188	0.111*
H1B型	−0.3909	0.2482	0.0934	2011年11月*
H1C型	−0.3872	0.2227	−0.0134	0.111*
指挥与控制	−0.0851 (2)	0.3192 (2)	0.07342 (12)	0.0383 (4)
补体第四成份	0.11351 (19)	0.16778 (19)	0.03452 (11)	0.0333 (4)
C3类	−0.01499 (19)	0.2509 (2)	0.00566 (12)	0.0361 (4)
H3级	−0.0535	0.2607	−0.0575	0.043美元*
C5级	0.1726 (2)	0.1479 (2)	0.12854 (12)	0.0380 (4)
抄送8	0.3013 (2)	0.0425 (2)	0.16253 (13)	0.0417（4）
抄送7	−0.0276 (2)	0.3049 (3)	0.16756 (13)	0.0502 (5)
H7型	−0.0750	0.3526	0.2124	0.060*
C6级	0.1005 (2)	0.2193 (2)	0.19439 (13)	0.0489（5）
H6型	0.1388	0.2094	0.2576	0.059*
C9级	0.5498 (2)	0.0281 (3)	0.24167 (17)	0.0684 (7)
H9A型	0.5205	−0.0387	0.2882	0.103*
H9B型	0.6285	0.0945	0.2703	0.103*
H9C型	0.5853	−0.0313	0.1939	0.103*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1（第一阶段）	0.0366 (3)	0.0341 (3)	0.0543 (3)	0.00290 (19)	−0.0033 (2)	0.0009 (2)
O6公司	0.0375 (7)	0.0557 (9)	0.0497 (8)	−0.0009 (6)	−0.0073（6）	0.0037 (6)
O5公司	0.0590 (10)	0.0406 (9)	0.0924 (12)	0.0075 (7)	−0.0115 (9)	0.0010 (8)
O4号机组	0.0422 (8)	0.0762 (11)	0.0641 (10)	0.0123 (8)	0.0087（7）	−0.0088 (8)
臭氧	0.0607 (9)	0.0771（11）	0.0362 (8)	0.0002 (8)	0.0061（7）	−0.0069 (7)
氧气	0.0670 (11)	0.0601 (10)	0.0752 (11)	0.0246 (8)	−0.0075 (8)	−0.0210 (8)
O1公司	0.0565 (10)	0.0612 (10)	0.0608 (9)	0.0055 (8)	−0.0081 (7)	0.0182（8）
1个	0.0409 (9)	0.0378（9）	0.0414 (9)	−0.0030 (7)	0.0072 (7)	0.0010 (6)
C1类	0.0395 (12)	0.0476 (14)	0.134 (2)	−0.0002 (10)	0.0131 (13)	0.0101 (14)
指挥与控制	0.0344 (9)	0.0383 (10)	0.0400 (10)	0.0025 (8)	−0.0006 (7)	0.0024 (7)
补体第四成份	0.0332 (9)	0.0318 (9)	0.0341 (9)	−0.0039 (7)	0.0029 (7)	−0.0008 (7)
C3类	0.0353 (9)	0.0368 (10)	0.0341 (9)	−0.0032（7）	−0.0010（7）	0.0025 (7)
C5级	0.0376 (9)	0.0357 (10)	0.0380 (9)	0.0016 (7)	−0.0022 (7)	−0.0004 (7)
抄送8	0.0387 (10)	0.0458 (12)	0.0383 (10)	0.0032 (8)	−0.0015 (7)	0.0010 (8)
抄送7	0.0546 (12)	0.0569（13）	0.0381（10）	0.0170 (10)	0.0038 (9)	−0.0044 (9)
C6级	0.0561 (12)	0.0555 (12)	0.0318 (9)	0.0145（10）	−0.0037 (8)	−0.0028 (9)
C9级	0.0412 (12)	0.0959 (19)	0.0622 (14)	0.0130 (12)	−0.0100 (10)	0.0143 (13)

几何参数（λ，º）顶部

S1-O1号机组	1.4260 (16)	C2-C3型	1.383 (3)
S1-O2型	1.4278 (16)	C2-C7型	1.386 (2)
S1-C1号机组	1.744 (2)	C4-C3型	1.377 (2)
S1-C2号机组	1.7749 (18)	C4-C5型	1.393 (2)
O6-C8型	1.317 (2)	C3-H3型	0.9300
O6-C9型	1.453 (2)	C5至C6	1.384 (3)
O5-C8型	1.198 (2)	C5至C8	1.504（3）
O4-N1型	1.220 (2)	C7-C6型	1.381 (3)
O3-N1型	1.221 (2)	C7-H7型	0.9300
N1-C4型	1.469 (2)	C6-H6型	0.9300
C1-H1A型	0.9600	C9-H9A型	0.9600
C1-H1B型	0.9600	C9-H9B基因	0.9600
C1-H1C型	0.9600	C9-H9C型	0.9600

O1-S1-O2型	117.69 (11)	C4-C3-C2型	117.99 (15)
O1-S1-C1型	108.11 (12)	C4-C3-H3型	121
O2-S1-C1型	109.99 (13)	C2-C3-H3型	121
O1-S1-C2型	107.80 (9)	C6-C5-C4	117.83 (16)
O2-S1-C2型	108.17 (9)	C6-C5-C8型	118.24 (16)
C1-S1-C2型	104.24 (10)	C4-C5-C8型	123.69 (17)
C8-O6-C9	116.36 (18)	O5-C8-O6	125.95 (18)
O4-N1-O3型	123.86 (17)	O5-C8-C5	122.42 (17)
O4-N1-C4型	117.96 (15)	O6-C8-C5型	111.49 (17)
臭氧-N1-C4	118.18（15）	C6-C7-C2型	119.59（18）
S1-C1-H1A型	109.5	C6-C7-H7型	120.2
S1-C1-H1B型	109.5	C2-C7-H7型	120.2
H1A-C1-H1B型	109.5	C7-C6-C5型	120.91 (17)
S1-C1-H1C型	109.5	C7-C6-H6型	119.5
H1A-C1-H1C型	109.5	C5-C6-H6	119.5
H1B-C1-H1C型	109.5	O6-C9-H9A型	109.5
C3-C2-C7型	121.07 (17)	O6-C9-H9B型	109.5
C3-C2-S1型	119.07 (13)	H9A-C9-H9B	109.5
C7-C2-S1型	119.85 (15)	O6-C9-H9C型	109.5
C3至C4-5	122.57 (16)	H9A-C9-H9C	109.5
C3-C4-N1型	117.78 (15)	H9B-C9-H9C型	109.5
C5-C4-N1型	119.60 (15)

O1-S1-C2-C3	−25.21 (18)	N1-C4-C5-C6	175.52（17）
O2-S1-C2-C3	−153.45 (16)	C3-C4-C5-C8型	172.23 (17)
C1-S1-C2-C3型	89.52 (18)	N1-C4-C5-C8型	−10.2 (3)
O1-S1-C2-C7型	153.91 (17)	C9-O6-C8-O5	0.2 (3)
O2-S1-C2-C7	25.7 (2)	C9-O6-C8-C5	175.83 (17)
C1-S1-C2-C7型	−91.4 (2)	C6-C5-C8-O5	103.2 (2)
O4-N1-C4-C3	157.53 (17)	C4-C5-C8-O5	−71.0 (3)
臭氧-N1-C4-C3	−22.0 (2)	C6-C5-C8-O6	−72.6 (2)
O4-N1-C4-C5	−20.2 (2)	C4-C5-C8-O6型	113.1 (2)
臭氧-N1-C4-C5	160.31 (17)	C3-C2-C7-C6	−0.9 (3)
C5-C4-c3c2型	1.4 (3)	S1-C2-C7-C6	179.96 (17)
N1-C4-C3-C2型	−176.25 (15)	C2-C7-C6-C5型	0.2 (3)
C7-C2-C3-C4	0.2 (3)	C4-C5-C6-C7型	1.2 (3)
S1-C2-C3-C4型	179.26 (13)	C8-C5-C6-C7	−173.4 (2)
C3-C4-C5-C6	−2.1 (3)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C6-H6···O2^我	0.93	2.54	3.370 (2)	148
C6-H6···O3^ii（ii）	0.93	2.59	3.216 (2)	125

对称代码：（i）−x个，年−1/2,−z（z）+1/2; （ii）x个，−年+1/2,z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₉H（H）₉不₆S公司
M（M）_第页	259.23
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	273
一，b条，c（c）（Å）	9.0108 (12), 8.7671 (11), 14.4761 (19)
β(°)	98.955 (2)
V（V）(Å^三)	1129.7 (3)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.30
晶体尺寸（mm）	0.20 × 0.20 × 0.18

数据收集
衍射仪	布吕克聪明的顶CCD探测器衍射仪
吸收校正	多重扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
T型_最小值，T型_最大值	0.942, 0.948
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	9661, 2783, 2042
R（右）_整数	0.028
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.667

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.041, 0.111, 1.05
反射次数	2783
参数数量	156
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值，Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.22,−0.33

计算机程序：4月2日（布鲁克，2004），圣保罗（布鲁克，2004），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），公共CIF（Westrip，2010）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C6-H6···O2^我	0.93	2.54	3.370 (2)	148.2
C6-H6···O3^ii（ii）	0.93	2.59	3.216 (2)	125.2

对称代码：（i）−x个，年−1/2,−z（z）+1/2; （ii）x个，−年+1/2,z（z）+1/2.

致谢

我们感谢国家自然科学基金（No.20872030）和中国黑龙江大学对本研究的支持。

工具书类

布鲁克（2004）。4月2日和圣保罗布鲁克AXS公司，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Carter，C.G.、Lee，D.L.、Michaely，W.J.和Kraatz，G.W.（1991年）。美国专利号5 006 158谷歌学者
 Kopsell，D.A.、Armel，G.R.、Mueller，T.C.和Sams，C.E.（2009年）。《农业杂志》。食品化学。 57, 6362–6368. 科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（1996）。SADABS公司德国哥廷根大学。谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Westrip，S.P.（2010年）。J.应用。克里斯特。 43。已提交。谷歌学者