N-[Bis(4-fluoro­phen­yl)methyl­ene]aniline

Zhang, M.-L.; Yang, J.

doi:10.1107/S1600536810007099

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第66卷| 第4部分| 2010年4月| 第o727页

doi:10.1107/S1600536810007099

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N个-[双（4-氟苯基）亚甲基]苯胺

张美林 ^一和杨杰（音译）^b条 ^*

^一四川大学化学学院，中国成都610064^b条四川大学材料科学与技术研究所，中国成都610064
^*通信电子邮件：ppsf@scu.edu.cn

(收到日期：2010年2月9日； 2010年2月24日接受； 2010年3月3日在线)

标题化合物C₁₉H（H）₁₃F类₂N、由加成反应双（4-氟苯基）甲酮与苯胺的反应。氟苯环与苯胺环形成的二面角分别为81.04（5）和64.15（5）°。在晶体堆积中，分子间的C-H…F氢键将分子链连接成平行于c（c）轴。

实验

水晶数据

C₁₉H（H）₁₃F类₂N个
M（M）_第页= 293.30
正交各向异性，P（P） b条 c（c） 一
一= 18.104 (6) Å
b条= 8.612 (3) Å
c（c）= 18.985 (6) Å
五= 2960.0 (17) Å^三
Z轴= 8
钼K（K）α辐射
μ=0.09毫米⁻¹
T型=293千
0.40×0.27×0.11毫米

数据收集

Bruker SMART APEX CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，1996年 )T型_最小值= 0.963,T型_最大值= 0.990
13881次测量反射
2612个独立反射
2060次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.022

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.035
水风险(F类²) = 0.115
S公司= 0.98
2612次反射
200个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.15埃⁻³
Δρ_最小值=-0.17埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C18-H18第1层^我	0.93	2.54	3.379（2）	150
对称代码：（i） $[-x+{\script{1\over2}}，-y，z-{\script}1\over 2}}]$ .

数据收集：聪明的（布鲁克，1996年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，1996年); 数据缩减：圣保罗用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536810007099/rz2421补充1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536810007099/rz2421发行2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

标题化合物，N个-[双（4-氟苯基）亚甲基]苯胺，可用作高性能聚芳醚酮（Brink等。, 1993; 罗弗斯等。, 1990). 据报道，该化合物的一些衍生物具有良好的热稳定性和耐化学性（Hedrick等。, 1993; Niswander&Martell，1978年；气等。, 1999; 资产阶级的等。, 1996). 我们在这里报告晶体结构标题化合物的名称。

在标题化合物（图1）的分子中，C1═债券为1.2839（19）Au。氟苯环形成66.52（4）°的二面角，并且相对于苯胺环以81.04（5）和64.15（5）°的二面角定向。在晶体堆积中，分子间C-H··F氢键（表1）将分子连接成平行于c（c）轴。

相关文献顶部

有关标题化合物的合成应用，请参见：Brink等。(1993); 罗弗斯等。（1990年）。有关标题化合物衍生物的性质，请参见：Hedrick等。(1993); Niswander&Martell（1978）；气等。(1999); 资产阶级的等。(1996).

实验顶部

合成标题化合物的一般程序：双（4-氟苯基）甲酮（21.8 g，0.10 mol）、苯胺（9.3 g，0.10mol）、甲苯（500 ml）和第页-将甲苯磺酸（1.7g，0.01mol）装入装有机械搅拌器、氮气入口和温度计的三颈圆底烧瓶中。将混合物在120°C下搅拌2 h，然后将其加热至沸点并在氮气气氛下保持12 h。将反应器冷却至室温后，将反应溶液倒入甲醇中。过滤得到的固体，用冷甲醇洗涤，在真空下干燥，得到黄色粉末。适用于X射线分析的黄色晶体是通过在室温下缓慢蒸发甲醇溶液一周得到的。

计算详细信息顶部

数据收集：聪明的（布鲁克，1996）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，1996）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，1996）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

图1。标题化合物的分子结构，在50°概率水平上绘制位移椭球。

N个-[双（4-氟苯基）亚甲基]苯胺顶部

水晶数据顶部

C₁₉H（H）₁₃F类₂N个	F类(000) = 1216
M（M）_第页= 293.30	D类_x个=1.316毫克^负极^三
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射，λ=0.71073Å
大厅符号：-P 2ac 2ab	1417次反射的单元参数
一= 18.104 (6) Å	θ= 2.4–24.1°
b条= 8.612 (3) Å	µ=0.09毫米^负极¹
c（c）= 18.985 (6) Å	T型=293千
五= 2960.0 (17) Å^三	板，黄色
Z轴= 8	0.40×0.27×0.11毫米

数据收集顶部

Bruker APEX CCD区域探测器衍射仪	2612个独立反射
辐射源：细焦点密封管	2060次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.022
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.1°,θ_最小值= 2.2°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，1996年）	小时=负极16→21
T型_最小值= 0.963,T型_最大值= 0.990	k个=负极10→10
13881次测量反射	我=负极20→22

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅立叶图
最小二乘矩阵：满	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.035	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.115	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0728P（P）)²+ 0.3185P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 0.98	(Δ/σ)_最大值< 0.001
2612次反射	Δρ_最大值=0.15埃^负极^三
200个参数	Δρ_最小值=负极0.17埃^负极^三
0个约束	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.0017（5）

水晶数据顶部

C₁₉H（H）₁₃F类₂N个	五= 2960.0 (17) Å^三
M（M）_对= 293.30	Z轴= 8
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射
一= 18.104 (6) Å	µ=0.09毫米^负极¹
b条= 8.612 (3) Å	T型=293千
c（c）= 18.985 (6) Å	0.40×0.27×0.11毫米

数据收集顶部

Bruker APEX CCD区域探测器衍射仪	2612个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，1996年）	2060次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.963,T型_最大值= 0.990	R（右）_整数= 0.022
13881次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.035	0个约束
水风险(F类²) = 0.115	受约束的氢原子参数
S公司= 0.98	Δρ_最大值=0.15埃^负极^三
2612次反射	Δρ_最小值=负极0.17埃^负极^三
200个参数

特殊细节顶部

几何形状使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-系数wR和拟合优度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等，与选择反射波进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.20644 (7)	0.24801 (15)	0.27677 (8)	0.0490 (3)
指挥与控制	0.26143 (8)	0.25396 (15)	0.33496 (8)	0.0505 (4)
C3类	0.33329 (8)	0.20396 (17)	0.32292 (9)	0.0591 (4)
H3级	0.3463	0.1672	0.2786	0.071*
补体第四成份	0.38557（10）	0.20799 (19)	0.37563（10）	0.0676 (5)
H4型	0.4335	0.1733	0.3675	0.081*
C5型	0.36536 (9)	0.2642（2）	0.44019 (9)	0.0645 (4)
C6级	0.29542 (9)	0.3134 (2)	0.45459 (9)	0.0683 (5)
H6型	0.2831	0.3498	0.4992	0.082*
抄送7	0.24335 (9)	0.30831 (19)	0.40158 (8)	0.0608 (4)
H7型	0.1954	0.3418	0.4106	0.073*
抄送8	0.12682 (7)	0.23425 (15)	0.29640 (7)	0.0463 (3)
C9级	0.07420 (8)	0.33442 (17)	0.26868 (8)	0.0538 (4)
H9型	0.0887	0.4115	0.2373	0.065*
C10号机组	0.00099 (8)	0.32128 (18)	0.28699 (8)	0.0576（4）
H10型	负极0.0340	0.3894	0.2688	0.069*
C11号机组	负极0.01927 (8)	2005年10月20日（17）	0.33273 (8)	0.0527 (4)
第12项	0.03040 (8)	0.10401 (17)	0.36102 (8)	0.0559 (4)
H12型	0.0151	0.0259	0.3916	0.067*
第13页	0.10393 (8)	0.12022 (16)	0.34313 (8)	0.0533 (4)
H13型	0.1387	0.0535	0.3628	0.064*
第14项	0.18353 (8)	0.22899 (17)	0.15481 (8)	0.0531 (4)
第15项	0.16862 (9)	0.35005 (19)	0.10865 (8)	0.0634 (4)
H15型	0.1886	0.4479	0.1168	0.076*
第16号	0.12419 (10)	0.3250 (2)	0.05081 (9)	0.0710 (5)
H16型	0.1133	0.4069	0.0207	0.085*
第17页	0.09587 (10)	0.1799 (2)	0.03724 (9)	0.0722 (5)
H17型	0.0659	0.1638	负极0.0018	0.087*
第18号	0.11214（10）	0.0590 (2)	0.08170 (9)	0.0725（5）
H18型	0.0936	负极0.0395	0.0722	0.087*
第19号	0.15577 (9)	0.08234 (19)	0.14032 (9)	0.0640 (4)
H19型	0.1666	负极0.0003	0.1701	0.077*
一层楼	0.41742 (6)	0.27364 (14)	0.49157 (6)	0.0917 (4)
地上二层	负极0.09151 (5)	0.19054 (12)	0.34959 (5)	0.0732 (3)
N1型	0.23085 (7)	0.25324 (14)	0.21332 (7)	0.0575 (3)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0464 (8)	0.0492 (7)	0.0515 (9)	负极0.0010 (6)	0.0039 (6)	0.0047 (6)
指挥与控制	0.0473 (8)	0.0524 (7)	0.0519 (9)	负极0.0050 (6)	0.0023 (6)	0.0062 (6)
C3类	0.0527 (9)	0.0633 (9)	0.0614 (10)	0.0036 (7)	0.0011 (7)	0.0018 (7)
补体第四成份	0.0535（9）	0.0703 (10)	0.0790（13）	0.0052 (7)	负极0.0069 (9)	0.0084 (8)
C5型	0.0616 (10)	0.0718（10）	0.0601 (11)	负极0.0123 (8)	负极0.0132 (8)	0.0184（8）
C6级	0.0669 (11)	0.0877 (11)	0.0504 (9)	负极0.0179 (8)	0.0009 (8)	0.0038 (8)
抄送7	0.0505 (8)	0.0762 (10)	0.0556 (9)	负极0.0082 (7)	0.0055 (7)	0.0003 (8)
抄送8	0.0459 (7)	0.0475 (7)	0.0455 (8)	负极0.0007 (6)	0.0010 (6)	负极0.0008 (6)
C9级	0.0568 (9)	0.0515 (8)	0.0531 (9)	0.0033（6）	0.0037 (7)	0.0069 (6)
C10号机组	0.0509 (8)	0.0627 (8)	0.0591 (9)	0.0107 (7)	0.0008 (7)	0.0027 (7)
C11号机组	0.0418 (7)	0.0652 (9)	0.0513 (9)	负极0.0038 (6)	0.0033（6）	负极0.0098 (7)
第12项	0.0544 (8)	0.0589 (8)	0.0543 (9)	负极0.0093 (7)	0.0028 (7)	0.0064 (7)
第13页	0.0484 (8)	0.0543 (8)	0.0570（9）	0.0006 (6)	负极0.0013 (7)	0.0088 (7)
第14项	0.0452（7）	0.0679 (9)	0.0463 (8)	0.0012 (6)	0.0099（6）	0.0013 (7)
第15项	0.0685 (10)	0.0643 (9)	0.0574 (10)	负极0.0017 (7)	0.0046 (8)	0.0061 (8)
第16号	0.0723 (11)	0.0837 (12)	0.0571 (10)	0.0078 (9)	0.0012（9）	0.0122 (9)
第17页	0.0640 (10)	0.0992 (13)	0.0534 (10)	负极0.0021 (9)	0.0007 (8)	负极0.0032 (9)
第18号	0.0776 (11)	0.0758 (11)	0.0640 (11)	负极0.0118 (9)	0.0051 (9)	负极0.0085 (9)
第19号	0.0695 (10)	0.0636 (9)	0.0589 (10)	0.0008 (8)	0.0060 (8)	0.0047（7）
一层楼	0.0796 (7)	0.1177 (9)	0.0777 (8)	负极0.0138 (6)	负极0.0290 (6)	0.0189 (6)
地上二层	0.0456 (5)	0.0960 (7)	0.0778 (7)	负极0.0052 (4)	0.0076 (4)	负极0.0007 (5)
N1型	0.0497 (7)	0.0713 (8)	0.0514 (8)	负极0.0028（6）	0.0052 (6)	0.0058 (6)

几何参数（λ，º）顶部

C1-N1型	1.2839 (19)	C10-H10型	0.9300
C1-C2类	1.488（2）	C11-F2层	1.3527 (17)
C1-C8型	1.494 (2)	C11-C12号机组	1.364 (2)
C2-C7型	1.388 (2)	C12-C13型	1.381 (2)
C2-C3型	1.389 (2)	C12-H12型	0.9300
C3-C4型	1.378 (2)	C13-H13型	0.9300
C3-H3型	0.9300	C14-C15号	1.388 (2)
C4-C5型	1.368 (3)	C14-C19号	1.387（2）
C4-H4型	0.9300	C14-N1型	1.418 (2)
C5-F1号机组	1.3589 (19)	C15至C16	1.378 (2)
C5至C6	1.363 (3)	C15-H15型	0.9300
C6至C7	1.380 (2)	C16-C17号	1.375 (3)
C6-H6型	0.9300	C16-H16型	0.9300
C7-H7型	0.9300	C17-C18型	1.373 (3)
C8-C13号机组	1.3868 (19)	C17-H17型	0.9300
C8-C9型	1.389 (2)	C18-C19号	1.379 (2)
C9-C10型	1.375 (2)	C18-H18型	0.9300
C9-H9型	0.9300	19年1月19日	0.9300
C10-C11号机组	1.372 (2)

N1-C1-C2型	117.71 (13)	C11-C10-H10型	120.7
N1-C1-C8型	124.69 (13)	F2-C11-C12层	118.91 (14)
C2-C1-C8型	117.59 (12)	F2-C11-C10层	118.50 (13)
C7-C2-C3号机组	118.38 (15)	C12-C11-C10	122.59 (14)
C7-C2-C1号机组	122.04 (14)	C11-C12-C13型	118.29（14）
C3-C2-C1型	119.58 (14)	C11-C12-H12型	120.9
C4-C3-C2型	121.07（16）	C13-C12-H12型	120.9
C4-C3-H3型	119.5	C12-C13-C8型	121.13 (13)
C2-C3-H3型	119.5	C12-C13-H13型	119.4
C5-C4-C3	118.42（16）	C8-C13-H13型	119.4
C5-C4-H4	120.8	C15-C14-C19	119.22 (15)
C3-C4-H4型	120.8	C15-C14-N1型	120.08 (14)
F1-C5-C6型	118.79 (17)	C19-C14-N1	120.55 (14)
F1-C5-C4型	118.62 (16)	C16-C15-C14型	119.91 (16)
C6-C5-C4	122.58 (16)	C16-C15-H15	120
C5-C6-C7	118.58 (17)	C14-C15-H15型	120
C5-C6-H6	120.7	C17-C16-C15型	120.63 (17)
C7-C6-H6型	120.7	C17-C16-H16型	119.7
C6-C7-C2型	120.97 (16)	C15-C16-H16型	119.7
C6-C7-H7型	119.5	C16-C17-C18型	119.62 (17)
C2-C7-H7型	119.5	C16-C17-H17型	120.2
C13-C8-C9	118.51 (13)	C18-C17-H17型	120.2
C13-C8-C1	120.28 (12)	C19-C18-C17	120.55 (17)
C9-C8-C1	121.21 (13)	C19-C18-H18	119.7
C10-C9-C8号机组	120.95 (14)	C17-C18-H18型	119.7
C10-C9-H9型	119.5	C18-C19-C14型	120.02 (16)
C8-C9-H9型	119.5	C18-C19-H19型	120
C9-C10-C11	118.51 (13)	C14-C19-H19型	120
C9-C10-H10	120.7	C1-N1-C14型	121.45 (12)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
C18-H18···F1^我	0.93	2.54	3.379 (2)	150

对称代码：（i）负极x个+1/2,负极年,z（z）负极1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C₁₉H（H）₁₃F类₂N个
M（M）_对	293.30
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）b条c（c）一
温度（K）	293
一,b条,c（c）（Å）	18.104（6）、8.612（3）、18.985（6）
五(Å^三)	2960.0 (17)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米^负极¹)	0.09
晶体尺寸（mm）	0.40 × 0.27 × 0.11

数据收集
衍射仪	布吕克顶点CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，1996年）
T型_最小值,T型_最大值	0.963, 0.990
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	13881, 2612, 2060
R（右）_整数	0.022
（罪θ/λ)_最大值(Å^负极¹)	0.596

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.035, 0.115, 0.98
反射次数	2612
参数数量	200
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eÅ）^负极^三)	0.15,负极0.17

计算机程序：聪明的（布鲁克，1996），圣保罗（布鲁克，1996），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
C18-H18···F1^我	0.93	2.54	3.379 (2)	150

对称代码：（i）负极x个+1/2,负极年,z（z）负极1/2.

致谢

作者感谢中国科学院长春应用化学研究所的胡宁海先生收集X射线数据。

工具书类

Bourgeois，J.、Devaux，J.和Legras，R.&Parsons，W.（1996年）。聚合物,37, 3171–3176. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Brink，A.E.、Lin，M.C.和Riffle，J.S.（1993年）。化学。马特。 5, 925–929. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 布鲁克（1996）。聪明的,圣保罗和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Hedrick，J.L.、Volksen，W.和Mohanty，D.K.（1993）。波利姆。牛市。 30, 33–38. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Niswander，R.H.和Martell，A.E.（1978年）。无机化学 17, 2341–2344. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Qi，Y.H.，Chen，T.L.和Xu，J.P.（1999）。波尔姆，公牛。 42, 245–249. 谷歌学者
 Roovers，J.、Cooney，J.D.和Toporowski，P.M.（1990）。大分子,23, 1611–1618. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008年）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者