相关文献
标题配体的配位化合物见:翁等。(2009).
实验
水晶数据
C类16H(H)8N个4O(运行)4 M(M)第页= 320.26 三联诊所, 一= 7.302 (2) Å b条= 9.662 (3) Å c(c)= 10.726 (3) Å α= 63.564 (3)° β= 71.386 (3)° γ= 78.283 (4)° V(V)= 640.5 (3) Å三 Z轴= 2 钼K(K)α辐射 μ=0.12毫米−1 T型=293千 0.32×0.21×0.15毫米
|
D类-H月A类 | D类-小时 | H月A类 | D类⋯A类 | D类-H月A类 | 臭氧-H3我 | 0.82 | 1.82 | 2.638 (4) | 171 | N2-H2和O2ii(ii) | 0.81 (2) | 1.87(3) | 2.638 (4) | 159 (5) | 对称码:(i)-x个, -年, -z(z)+1; (ii)x个,年,z(z)+1. | |
数据收集:智能(布鲁克,1997年); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,1997年); 数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年); 分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008年); 用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.
支持信息
所有化学品均为分析试剂级,可在市场上买到,使用时无需进一步纯化。H的混合物2ppdb(0.1毫摩尔,0.0320克),Tm2O(运行)三(0.05毫摩尔,0.0193克)用HNO调节至pH 1.5三(0.2摩尔/L(左)). 然后将其与水(10 ml)一起密封在25 ml内衬特氟隆的不锈钢反应器中,在140°C下加热4天,然后缓慢冷却至室温,以形成黄色晶体。
附着在N原子上的H原子位于差分傅里叶映射中,并通过将N-H距离限制为0.82(2)Au和U型国际标准化组织(H) =1.5单位等式(N) ●●●●。其他H原子被放置在理想位置,C-H=0.93,O-H=0.82?,并被限制在其母原子上U型国际标准化组织(H) =1.2Ueq(C)或U型国际标准化组织(H) =1.5Ueq(O)。
数据收集:智能(布鲁克,1997);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,1997);数据缩减:圣保罗(布鲁克,1997);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。
3-羧基吡嗪[2,3-(f)][1,10]菲咯啉-9-碘-2-羧酸盐顶部 水晶数据 顶部 C类16H(H)8N个4O(运行)4 | Z轴= 2 |
M(M)第页= 320.26 | F类(000) = 328 |
三联诊所,P(P)1 | D类x个=1.661毫克−三 |
大厅符号:-P 1 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
一=7.302(2)Å | 1426次反射的单元参数 |
b条= 9.662 (3) Å | θ= 2.5–25.0° |
c(c)= 10.726 (3) Å | µ=0.12毫米−1 |
α= 63.564 (3)° | T型=293千 |
β= 71.386 (3)° | 棱镜,无色 |
γ= 78.283 (4)° | 0.32×0.21×0.15毫米 |
V(V)= 640.5 (3) Å三 | |
数据收集 顶部 布鲁克智能CCD 衍射仪 | 2243个独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 1268次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.037 |
phi和ω扫描 | θ最大值= 25.0°,θ最小值= 2.5° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | 小时=−8→8 |
T型最小值= 0.969,T型最大值= 0.982 | k个=−11→11 |
4652次测量反射 | 我=−12→12 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.062 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.177 | 用独立和约束精化的混合物处理H原子 |
S公司= 1.05 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0802P(P))2+ 0.2P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
2243次反射 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
221个参数 | Δρ最大值=0.38埃−三 |
1个约束 | Δρ最小值=−0.31埃−三 |
水晶数据 顶部 C类16H(H)8N个4O(运行)4 | γ= 78.283 (4)° |
M(M)第页= 320.26 | V(V)= 640.5 (3) Å三 |
三联诊所,P(P)1 | Z轴= 2 |
一= 7.302 (2) Å | 钼K(K)α辐射 |
b条= 9.662 (3) Å | µ=0.12毫米−1 |
c(c)= 10.726 (3) Å | T型=293千 |
α= 63.564 (3)° | 0.32×0.21×0.15毫米 |
β= 71.386 (3)° | |
数据收集 顶部 布鲁克智能CCD 衍射仪 | 2243次独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | 1268次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.969,T型最大值= 0.982 | R(右)整数= 0.037 |
4652次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.062 | 1个约束 |
水风险(F类2)=0.177 | 用独立和约束精化的混合物处理H原子 |
S公司= 1.05 | Δρ最大值=0.38埃−三 |
2243次反射 | Δρ最小值=−0.31埃−三 |
221个参数 | |
特殊细节 顶部 几何形状.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
O1公司 | 0.1681 (4) | −0.2077 (3) | 0.4832 (3) | 0.0468 (8) | |
氧气 | 0.2929 (4) | −0.0009 (3) | 0.2840 (3) | 0.0473 (8) | |
臭氧 | 0.0845 (4) | 0.3107 (4) | 0.2623 (3) | 0.0529 (8) | |
H3级 | 0.0010 | 0.2742 | 0.3381 | 0.079* | |
O4号机组 | 0.4003 (5) | 0.3285 (4) | 0.1966 (3) | 0.0551(9) | |
N1型 | 0.2349 (4) | −0.0766 (4) | 0.6468 (3) | 0.0324 (8) | |
N3号机组 | 0.2887 (5) | 0.2420 (4) | 0.5116 (3) | 0.0374 (8) | |
氮气 | 0.2403 (5) | −0.0825 (4) | 1.0943 (3) | 0.0317 (8) | |
4号机组 | 0.3104(4) | 0.2237 (4) | 0.9626 (3) | 0.0336(8) | |
补体第四成份 | 0.2334 (5) | −0.0835 (4) | 0.8748 (4) | 0.0285 (9) | |
C9级 | 0.2928 (5) | 0.1575 (4) | 0.8803 (4) | 0.0285 (9) | |
第14项 | 0.2812 (5) | 0.1585 (4) | 0.6532 (4) | 0.0291 (9) | |
第15页 | 0.2689 (5) | 0.1654 (5) | 0.4411 (4) | 0.0348 (10) | |
C6型 | 0.1733 (5) | −0.3119 (4) | 1.0965 (4) | 0.0352 (10) | |
H6型 | 0.1440 | −0.4150 | 1.1477 | 0.042* | |
抄送8 | 0.2571 (5) | −0.0055 (4) | 0.9502 (4) | 0.0275 (9) | |
C1类 | 0.2339 (5) | −0.0776 (5) | 0.4193 (4) | 0.0359 (10) | |
C3类 | 0.2491 (5) | 0.0009 (4) | 0.7207(4) | 0.0284 (9) | |
第13页 | 0.3009 (5) | 0.2401(4) | 0.7332 (4) | 0.0302 (9) | |
第12条 | 0.3264 (6) | 0.3985 (5) | 0.6710 (4) | 0.0364 (10) | |
H12型 | 0.3301 | 0.4574 | 0.5742 | 0.044* | |
抄送7 | 0.2011 (5) | −0.2294 (5) | 1.1653 (4) | 0.0357 (10) | |
H7型 | 0.1920 | −0.2783 | 1.2637 | 0.043* | |
C10号机组 | 0.3366 (6) | 0.3728 (5) | 0.8992 (4) | 0.0392 (10) | |
H10型 | 0.3499 | 0.4194 | 0.9550 | 0.047* | |
C5级 | 0.1900 (5) | −0.2382 (4) | 0.9509 (4) | 0.0343 (9) | |
H5型 | 0.1722 | −0.2920 | 0.9027 | 0.041* | |
指挥与控制 | 0.2468 (5) | 0.0059(5) | 0.5071 (4) | 0.0319 (9) | |
C11号机组 | 0.3458(6) | 0.4662 (5) | 0.7535 (4) | 0.0419 (11) | |
H11型 | 0.3647 | 0.5712 | 0.7141 | 0.050* | |
第16号 | 0.2599 (7) | 0.2711 (5) | 0.2886 (5) | 0.0442 (11) | |
氢气 | 0.250 (7) | −0.035 (5) | 1.138 (4) | 0.066* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
O1公司 | 0.062 (2) | 0.0476 (19) | 0.0407 (17) | −0.0151 (16) | −0.0143 (14) | −0.0215 (15) |
氧气 | 0.063 (2) | 0.062(2) | 0.0262 (16) | −0.0189 (16) | −0.0099 (14) | −0.0215 (14) |
臭氧 | 0.052 (2) | 0.057 (2) | 0.0469 (18) | −0.0093 (16) | −0.0152 (15) | −0.0159 (16) |
O4号机组 | 0.066 (2) | 0.066 (2) | 0.0367 (17) | −0.0204(18) | −0.0114 (16) | −0.0185 (16) |
N1型 | 0.0352(19) | 0.040 (2) | 0.0284 (18) | −0.0048 (15) | −0.0108 (14) | −0.0173 (15) |
N3号机组 | 0.051 (2) | 0.040 (2) | 0.0215 (17) | −0.0109 (16) | −0.0091 (15) | −0.0102 (15) |
氮气 | 0.039 (2) | 0.038 (2) | 0.0243 (18) | −0.0015 (16) | −0.0131 (15) | −0.0153 (15) |
4号机组 | 0.042 (2) | 0.036 (2) | 0.0307 (17) | −0.0063 (15) | −0.0120 (15) | −0.0178 (16) |
补体第四成份 | 0.028 (2) | 0.036 (2) | 0.0259 (19) | −0.0023 (17) | −0.0081 (16) | −0.0156 (17) |
C9级 | 0.032 (2) | 0.032 (2) | 0.026(2) | −0.0039 (17) | −0.0074 (16) | −0.0151 (17) |
第14项 | 0.031 (2) | 0.038 (2) | 0.0234 (19) | −0.0035 (17) | −0.0099 (16) | −0.0140 (17) |
第15页 | 0.043 (2) | 0.043 (3) | 0.025 (2) | −0.006 (2) | −0.0110 (18) | −0.0165 (19) |
C6型 | 0.041 (2) | 0.030 (2) | 0.031(2) | −0.0048 (18) | −0.0075 (18) | −0.0106(18) |
抄送8 | 0.028 (2) | 0.035 (2) | 0.0211 (19) | −0.0038 (17) | −0.0079 (15) | −0.0110 (17) |
C1类 | 0.036 (2) | 0.044 (3) | 0.033 (2) | −0.002 (2) | −0.0114 (19) | −0.019(2) |
C3类 | 0.028 (2) | 0.036 (2) | 0.028 (2) | −0.0012 (17) | −0.0086 (16) | −0.0179 (18) |
第13页 | 0.030 (2) | 0.036 (2) | 0.027 (2) | −0.0042 (17) | −0.0063 (16) | −0.0151 (18) |
第12条 | 0.044 (2) | 0.043 (3) | 0.024 (2) | −0.012 (2) | −0.0076 (17) | −0.0122 (19) |
抄送7 | 0.042 (2) | 0.034(2) | 0.026 (2) | −0.0012 (19) | −0.0110 (18) | −0.0072 (18) |
C10号机组 | 0.050 (3) | 0.040 (3) | 0.039 (2) | −0.006 (2) | −0.017 (2) | −0.021 (2) |
C5级 | 0.038 (2) | 0.038 (2) | 0.033 (2) | −0.0047 (18) | −0.0085 (18) | −0.0193 (19) |
指挥与控制 | 0.030 (2) | 0.046 (3) | 0.026(2) | −0.0032 (18) | −0.0076 (17) | −0.0194(19) |
C11号机组 | 0.056 (3) | 0.038 (2) | 0.036 (2) | −0.014 (2) | −0.012 (2) | −0.014 (2) |
第16号 | 0.046 (3) | 0.057 (3) | 0.035 (2) | −0.016 (2) | −0.010 (2) | −0.020 (2) |
几何参数(λ,º) 顶部 O1-C1型 | 1.244 (4) | C9-C8 | 1.449 (5) |
氧气-C1 | 1.270 (4) | C14-C3 | 1.398 (5) |
臭氧-C16 | 1.341 (5) | C14-C13型 | 1.450 (5) |
臭氧-H3 | 0.8200 | C15-C2型 | 1.400(5) |
O4-C16型 | 1.196 (5) | C15至C16 | 1.510 (5) |
N1-C2型 | 1.330 (4) | C6-C5型 | 1.373 (5) |
N1-C3型 | 1.346 (4) | C6至C7 | 1.380 (5) |
编号3-C15 | 1.323 (5) | C6-H6型 | 0.9300 |
N3-C14型 | 1.354 (4) | C1-C2类 | 1.520 (5) |
N2至C7 | 1.319 (5) | C13-C12号机组 | 1.397 (5) |
N2-C8气体 | 1.360 (4) | C12-C11号机组 | 1.365 (5) |
N2-H2气体 | 0.808 (19) | C12-H12型 | 0.9300 |
N4-C10型 | 1.316 (5) | C7-H7型 | 0.9300 |
N4-C9型 | 1.347 (4) | C10-C11号机组 | 1.402 (5) |
C4-C5型 | 1.393 (5) | C10-H10型 | 0.9300 |
C4-C8型 | 1.392 (5) | C5-H5型 | 0.9300 |
C4-C3型 | 1.458 (5) | C11-H11型 | 0.9300 |
C9-C13型 | 1.404 (5) | | |
| | | |
C16-O3-H3型 | 109.5 | N1-C3-C14 | 121.7 (3) |
C2-N1-C3 | 116.5 (3) | N1-C3-C4型 | 118.7 (3) |
C15-N3-C14型 | 116.4 (3) | C14-C3-C4型 | 119.6 (3) |
C7-N2-C8型 | 121.8 (3) | C12-C13-C9 | 117.8 (3) |
C7-N2-H2 | 120 (3) | C12-C13-C14型 | 123.1(3) |
C8-N2-H2 | 118 (3) | C9-C13-C14型 | 119.1 (3) |
C10-N4-C9 | 117.1 (3) | C11-C12-C13型 | 119.4 (4) |
C5-C4-C8型 | 118.4 (3) | C11-C12-H12型 | 120.3 |
C5-C4-C3 | 122.8 (3) | C13-C12-H12型 | 120.3 |
C8-C4-C3号机组 | 118.8 (3) | N2-C7-C6 | 121.3 (4) |
编号4-C9-C13 | 123.0 (3) | N2-C7-H7型 | 119.3 |
N4-C9-C8 | 117.6 (3) | C6-C7-H7型 | 119.3 |
C13-C9-C8 | 119.4 (3) | N4-C10-C11型 | 124.5 (4) |
N3-C14-C3 | 121.2 (3) | N4-C10-H10型 | 117.7 |
编号:N3-C14-C13 | 117.5 (3) | C11-C10-H10型 | 117.7 |
C3-C14-C13 | 121.3 (3) | C6-C5-C4 | 120.6 (3) |
N3-C15-C2型 | 122.3 (3) | C6-C5-H5型 | 119.7 |
编号3-C15-C16 | 112.3(3) | C4-C5-H5型 | 119.7 |
C2-C15-C16型 | 125.2(3) | N1-C2-C15型 | 121.7 (3) |
C5-C6-C7 | 118.5 (4) | N1-C2-C1 | 118.1 (3) |
C5-C6-H6 | 120.8 | C15-C2-C1型 | 120.1 (3) |
C7-C6-H6型 | 120.8 | C12-C11-C10 | 118.1 (4) |
N2-C8-C4气体 | 119.4 (3) | C12-C11-H11型 | 121 |
N2-C8-C9型 | 118.8 (3) | C10-C11-H11号机组 | 121 |
C4-C8-C9 | 121.8 (3) | 臭氧-C16-O3 | 120.5 (4) |
O1-C1-O2 | 127.5 (4) | O4-C16-C15型 | 121.8 (4) |
O1-C1-C2型 | 119.1 (3) | O3-C16-C15型 | 117.4 (4) |
氧气-C1-C2 | 113.4 (4) | | |
| | | |
C10-N4-C9-C13 | −0.1 (5) | C8-C9-C13-C14号机组 | −2.5(5) |
C10-N4-C9-C8 | −177.9 (3) | 编号:N3-C14-C13-C12 | 0.1 (5) |
C15-N3-C14-C3 | −1.6 (5) | C3-C14-C13-C12 | −177.7 (3) |
C15-N3-C14-C13 | −179.5 (3) | N3-C14-C13-C9 | 179.6 (3) |
C14-N3-C15-C2 | −1.7 (6) | C3-C14-C13-C9 | 1.8 (5) |
C14-N3-C15-C16 | 174.5 (3) | C9-C13-C12-C11 | 1.2 (6) |
C7-N2-C8-C4 | −0.4(5) | C14-C13-C12-C11 | −179.3 (3) |
C7-N2-C8-C9 | 177.6 (3) | C8-N2-C7-C6 | −0.6 (6) |
C5-C4-C8-N2 | 1.0 (5) | C5-C6-C7-N2 | 0.9 (6) |
C3-C4-C8-N2 | 179.2 (3) | C9-N4-C10-C11 | 0.5 (6) |
C5-C4-C8-C9 | −176.9(3) | C7-C6-C5-C4 | −0.2 (6) |
C3-C4-C8-C9 | 1.3 (5) | C8-C4-C5-C6 | −0.7 (5) |
N4-C9-C8-N2型 | 1.0 (5) | C3-C4-C5-C6型 | −178.8 (3) |
C13-C9-C8-N2型 | −176.9 (3) | C3-N1-C2-C15 | −1.2 (5) |
N4-C9-C8-C4 | 178.8 (3) | C3-N1-C2-C1 | 179.3 (3) |
C13-C9-C8-C4 | 1.0 (5) | N3-C15-C2-N1号 | 3.3 (6) |
C2-N1-C3-C14 | −2.1 (5) | C16-C15-C2-N1 | −172.4 (4) |
C2-N1-C3-C4型 | 178.9 (3) | 编号3-C15-C2-C1 | −177.2 (3) |
N3-C14-C3-N1号 | 3.7 (6) | C16-C15-C2-C1 | 7.1 (6) |
C13-C14-C3-N1 | −178.5(3) | O1-C1-C2-N1型 | 16.9 (5) |
N3-C14-C3-C4型 | −177.3 (3) | O2-C1-C2-N1型 | −163.8 (3) |
C13-C14-C3-C4 | 0.5 (5) | O1-C1-C2-C15型 | −162.6 (4) |
C5-C4-C3-N1 | −4.9 (5) | 氧气-C1-C2-C15 | 16.8 (5) |
C8-C4-C3-N1 | 177.0 (3) | C13-C12-C11-C10 | −0.9 (6) |
C5-C4-C3-C14 | 176.1 (3) | N4-C10-C11-C12号 | 0.0 (6) |
C8-C4-C3-C14号机组 | −2.0 (5) | N3-C15-C16-O4型 | 73.0 (5) |
N4-C9-C13-C12型 | −0.7 (6) | C2-C15-C16-O4型 | −110.9 (5) |
C8-C9-C13-C12号机组 | 177.0 (3) | N3-C15-C16-O3型 | −100.7 (4) |
N4-C9-C13-C14型 | 179.8 (3) | C2-C15-C16-O3型 | 75.3(5) |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-小时 | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O3-H3···O1我 | 0.82 | 1.82 | 2.638 (4) | 171 |
N2-H2···O2ii(ii) | 0.81 (2) | 1.87 (3) | 2.638 (4) | 159 (5) |
对称代码:(i)−x个,−年,−z(z)+1; (ii)x个,年,z(z)+1. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | C类16H(H)8N个4O(运行)4 |
M(M)第页 | 320.26 |
晶体系统,空间组 | 三联诊所,P(P)1 |
温度(K) | 293 |
一,b条,c(c)(Å) | 7.302 (2), 9.662 (3), 10.726 (3) |
α,β,γ(°) | 63.564 (3), 71.386 (3), 78.283 (4) |
V(V)(Å三) | 640.5 (3) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.12 |
晶体尺寸(mm) | 0.32 × 0.21 × 0.15 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布吕克智能CCD(电荷耦合器件) 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) |
T型最小值,T型最大值 | 0.969, 0.982 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 4652, 2243, 1268 |
R(右)整数 | 0.037 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.595 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.062, 0.177, 1.05 |
反射次数 | 2243 |
参数数量 | 221 |
约束装置数量 | 1 |
氢原子处理 | 用独立和约束精化的混合物处理H原子 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.38,−0.31 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-小时 | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O3-H3···O1我 | 0.82 | 1.82 | 2.638 (4) | 171 |
N2-H2··O2ii(ii) | 0.808 (19) | 1.87 (3) | 2.638 (4) | 159 (5) |
对称代码:(i)−x个,−年,−z(z)+1; (ii)x个,年,z(z)+1. |