实验
水晶数据
[第页2(C)9H(H)11氯离子)2氯2] M(M)第页=620.98 单诊所,C2/c(c) 一= 28.450 (2) Å b条=5.6325(5)Å c(c)= 14.2844 (11) Å β= 111.702 (1)° V(V)= 2126.7 (3) Å三 Z轴= 4 钼K(K)α辐射 μ=2.20毫米−1 T型=296千 0.48×0.41×0.35毫米
|
D类-H月A类 | D类-H(H) | H月A类 | D类⋯A类 | D类-H月A类 | C2-H2…Cl2我 | 0.93 | 2.76 | 3.283 (4) | 117 | C9-H9型B●氯离子 | 0.96 | 2.77 | 3.325 (5) | 118 | 对称代码:(i)-x个+1, -年+1, -z(z)+1. | |
数据收集:聪明的(布鲁克,2000年); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2000年); 数据缩减:SHELXTL公司(Sheldrick,2008年); 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(Sheldrick,2008年); 用于细化结构的程序:SHELXL97型(Sheldrick,2008年); 分子图形:SHELXTL公司; 用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.
支持信息
3-氯-N个,N个-二甲基苄胺(3.0 mmol,0.51 g)和锂溶液2氯化铅4将(0.26g,1.0mmol)存于无水甲醇(10ml)中混合,并在室温下搅拌24h。过滤反应混合物。黄色固体用CH重结晶2氯2提供淡黄色晶体。
使用骑乘模型[C-H=0.93-0.97º]以理想几何体定位H原子。用各向同性位移参数对所有H原子进行细化[设置为1.2(甲基为1.5)倍U型等式父原子]。
数据收集:聪明的(Bruker,2000年);细胞精细化: 圣保罗(Bruker,2000年);数据缩减:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于细化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(Sheldrick,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。
二-µ-氯代双{[4-氯-2-(二甲基氨基甲基)苯基-κ2C1,N个]钯(II)}顶部 水晶数据 顶部 [第页2(C)9H(H)11氯离子)2氯2] | F类(000) = 1216 |
M(M)第页= 620.98 | D类x个=1.939毫克负极三 |
单诊所,C2/c(c) | 熔点:473 K |
大厅符号:-C 2yc | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
一= 28.450 (2) Å | 4334次反射的细胞参数 |
b条= 5.6325 (5) Å | θ= 5.1–56.7° |
c(c)= 14.2844 (11) Å | µ=2.20毫米负极1 |
β= 111.702 (1)° | T型=296千 |
V(V)= 2126.7 (3) Å三 | 棱镜,无色 |
Z轴= 4 | 0.48×0.41×0.35毫米 |
数据收集 顶部 Bruker SMART CCD区域探测器 衍射仪 | 2315次独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2173次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.071 |
φ和ω扫描 | θ最大值= 27.0°,θ最小值= 2.9° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2000年) | 小时=负极36→32 |
T型最小值= 0.576,T型最大值= 1.000 | k个=负极7→5 |
5903次测量反射 | 我=负极16→18 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 二次原子位置:差分傅立叶图 |
最小二乘矩阵:完整 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.032 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(F类2) = 0.087 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0385P(P))2+ 2.2145P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
S公司= 1.10 | (Δ/σ)最大值= 0.003 |
2315次反射 | Δρ最大值=0.78埃负极三 |
119个参数 | Δρ最小值=负极0.59埃负极三 |
1个约束 | 消光校正:SHELXL97型(谢尔德里克,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ三/罪(2θ)]-1/4 |
主原子位置定位:结构-变量直接方法 | 消光系数:0.00136(18) |
水晶数据 顶部 [钯2(C)9H(H)11氯离子)2氯2] | V(V)=2126.7(3)Å三 |
M(M)第页= 620.98 | Z轴= 4 |
单诊所,C2/c(c) | 钼K(K)α辐射 |
一= 28.450 (2) Å | µ=2.20毫米负极1 |
b条= 5.6325 (5) Å | T型=296千 |
c(c)= 14.2844 (11) Å | 0.48×0.41×0.35毫米 |
β= 111.702 (1)° | |
数据收集 顶部 Bruker SMART CCD区域探测器 衍射仪 | 2315次独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2000年) | 2173次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.576,T型最大值= 1.000 | R(右)整数= 0.071 |
5903次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.032 | 1个约束 |
水风险(F类2) = 0.087 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.10 | Δρ最大值=0.78埃负极三 |
2315次反射 | Δρ最小值=负极0.59埃负极三 |
119个参数 | |
特殊细节 顶部 几何形状使用全协方差矩阵估计所有esd(除了两个l.s.平面之间二面角的esd)。在估计距离、角度和扭转角的esd时,单独考虑单元esd;细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的esd。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-系数wR和拟合优度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等,与选择反射波进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
C1类 | 0.61584 (12) | 0.7531 (6) | 0.6472 (2) | 0.0377 (6) | |
指挥与控制 | 0.63683 (13) | 0.6229 (7) | 0.7349 (3) | 0.0451 (7) | |
氢气 | 0.6217 | 0.4815 | 0.7422 | 0.054* | |
C3类 | 0.68036 (14) | 0.7007 (7) | 0.8124 (3) | 0.0504 (9) | |
H3级 | 0.6943 | 0.6131 | 0.8715 | 0.061* | |
补体第四成份 | 0.70230(13) | 0.9093 (7) | 0.8000(3) | 0.0475 (8) | |
C5型 | 0.68411 (13) | 1.0366 (6) | 0.7124 (3) | 0.0476 (8) | |
H5型 | 0.7005 | 1.1737 | 0.7046 | 0.057* | |
C6级 | 0.64054 (12) | 0.9577 (6) | 0.6348 (2) | 0.0402 (7) | |
抄送7 | 0.61785 (14) | 1.0829 (6) | 0.5364 (3) | 0.0482 (8) | |
H7A型 | 0.5963 | 1.2114 | 0.5418 | 0.058* | |
H7B型 | 0.6443 | 1.1494 | 0.5168 | 0.058* | |
抄送8 | 0.62160 (16) | 0.7642 (8) | 0.4257 (3) | 0.0571 (10) | |
H8A型 | 0.6451 | 0.6797 | 0.4819 | 0.086* | |
H8B型 | 0.6398 | 0.8666 | 0.3973 | 0.086* | |
h8厘米 | 0.6019 | 0.6530 | 0.3756 | 0.086* | |
C9级 | 0.55179 (15) | 1.0332 (8) | 0.3720(3) | 0.0621 (10) | |
H9A型 | 0.5294 | 1.1284 | 0.3928 | 0.093* | |
H9B型 | 0.5325 | 0.9194 | 0.3228 | 0.093* | |
H9C型 | 0.5701 | 1.1335 | 0.3431 | 0.093* | |
1个 | 0.58771 (10) | 0.9079 (5) | 0.4600 (2) | 0.0394 (6) | |
第1类 | 0.75511 (4) | 1.0154 (2) | 0.89840 (8) | 0.0736 (3) | |
二氧化氯 | 0.47788 (3) | 0.5844 (2) | 0.38205 (6) | 0.0541 (3) | |
钯 | 0.554347 (8) | 0.67878 (4) | 0.530312 (17) | 0.03578 (13) | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
C1类 | 0.0328 (15) | 0.0447 (15) | 0.0372 (16) | 负极0.0005 (14) | 0.0147 (13) | 负极0.0023 (14) |
指挥与控制 | 0.0404 (17) | 0.0540 (18) | 0.0401 (18) | 负极0.0104 (16) | 0.0141 (15) | 0.0013 (16) |
C3类 | 0.0437(19) | 0.066 (2) | 0.0407 (19) | 负极0.0012(17) | 0.0142 (16) | 0.0021(16) |
补体第四成份 | 0.0343 (15) | 0.062 (2) | 0.0442 (19) | 负极0.0047 (16) | 0.0128(14) | 负极0.0132 (17) |
C5型 | 0.0427 (17) | 0.0464 (17) | 0.055 (2) | 负极0.0107 (15) | 0.0196 (15) | 负极0.0109 (16) |
C6级 | 0.0388 (15) | 0.0407 (16) | 0.0419 (17) | 负极0.0043 (14) | 0.0160 (13) | 负极0.0042 (13) |
抄送7 | 0.0504 (19) | 0.0382 (16) | 0.054 (2) | 负极0.0067 (16) | 0.0172 (16) | 0.0016 (15) |
抄送8 | 0.057 (2) | 0.067 (2) | 0.062 (2) | 负极0.006 (2) | 0.040 (2) | 负极0.006 (2) |
C9级 | 0.054 (2) | 0.065 (2) | 0.055 (2) | 负极0.005 (2) | 0.0054 (18) | 0.0188 (19) |
1个 | 0.0345 (13) | 0.0446 (14) | 0.0395 (14) | 负极0.0032 (12) | 0.0143 (11) | 0.0020 (12) |
第1类 | 0.0546 (5) | 0.0955 (8) | 0.0562 (6) | 负极0.0190 (6) | 0.0036 (5) | 负极0.0209 (6) |
二氧化氯 | 0.0381 (4) | 0.0759 (6) | 0.0446 (4) | 负极0.0177 (4) | 0.0109 (3) | 0.0122 (4) |
钯 | 0.02757(16) | 0.04355 (18) | 0.03759 (18) | 负极0.00378(9) | 0.01365 (12) | 0.00214(9) |
几何参数(λ,º) 顶部 C1-C2类 | 1.382 (5) | C7-H7B型 | 0.9700 |
C1-C6 | 1.395 (5) | C8-N1型 | 1.474 (5) |
C1-Pd型 | 1.966 (3) | C8-H8A型 | 0.9600 |
C2-C3型 | 1.392 (5) | C8-H8B型 | 0.9600 |
C2-H2型 | 0.9300 | C8-H8C型 | 0.9600 |
C3-C4型 | 1.373 (5) | C9-N1型 | 1.475 (4) |
C3-H3型 | 0.9300 | C9-H9A型 | 0.9600 |
C4-C5型 | 1.367 (5) | C9-H9B型 | 0.9600 |
C4-Cl1型 | 1.740 (3) | C9-H9C型 | 0.9600 |
C5至C6 | 1.395 (5) | N1-日 | 2.068 (3) |
C5-H5型 | 0.9300 | 氯化物-Pd我 | 2.3356 (9) |
C6-C7型 | 1.490 (5) | 氯化物-Pd | 2.4683 (9) |
C7-N1型 | 1.485 (4) | 钯-氯化物我 | 2.3356 (9) |
C7-H7A型 | 0.9700 | | |
| | | |
C2-C1-C6 | 119.0 (3) | N1-C8-H8B型 | 109.5 |
C2-C1-钯 | 127.4 (3) | H8A-C8-H8B | 109.5 |
C6-C1-Pd | 113.6 (2) | N1-C8-H8C型 | 109.5 |
C1-C2-C3 | 120.9 (3) | H8A-C8-H8C型 | 109.5 |
C1-C2-H2 | 119.6 | H8B-C8-H8C型 | 109.5 |
C3-C2-H2 | 119.6 | N1-C9-H9A型 | 109.5 |
C4-C3-C2型 | 118.7 (3) | N1-C9-H9B型 | 109.5 |
C4-C3-H3型 | 120.7 | H9A-C9-H9B | 109.5 |
C2-C3-H3型 | 120.7 | N1-C9-H9C型 | 109.5 |
C5-C4-C3 | 122.1 (3) | H9A-C9-H9C | 109.5 |
C5-C4-Cl1 | 118.8 (3) | H9B-C9-H9C型 | 109.5 |
C3-C4-Cl1 | 119.2 (3) | C8-N1-C9 | 108.1 (3) |
C4-C5-C6 | 119.0 (3) | C8-N1-C7号机组 | 109.7 (3) |
C4-C5-H5型 | 120.5 | C9-N1-C7 | 109.8 (3) |
C6-C5-H5型 | 120.5 | C8-N1-Pd | 107.0 (2) |
C1-C6-C5型 | 120.3 (3) | C9-N1-Pd | 114.5 (2) |
C1-C6-C7 | 116.6 (3) | C7-N1-Pd | 107.56 (19) |
C5-C6-C7 | 123.1 (3) | 钯我-氯化物-Pd | 94.18 (3) |
N1-C7-C6 | 108.1 (3) | C1-Pd-N1型 | 81.70 (12) |
N1-C7-H7A型 | 110.1 | C1-Pd-Cl2我 | 94.72 (10) |
C6-C7-H7A型 | 110.1 | N1-Pd-Cl2型我 | 176.12 (8) |
N1-C7-H7B型 | 110.1 | C1-Pd-Cl2 | 179.19 (9) |
C6-C7-H7B型 | 110.1 | N1-Pd-Cl2型 | 97.75 (8) |
H7A-C7-H7B型 | 108.4 | 二氧化氯我-钯-氯化物 | 85.82 (3) |
N1-C8-H8A型 | 109.5 | | |
| | | |
C6-C1-C2-C3型 | 3.6 (5) | C2-C1-Pd-N1型 | 负极159.6 (3) |
钯C1-C2-C3 | 负极178.9 (3) | C6-C1-Pd-N1 | 18.0 (2) |
C1-C2-C3-C4型 | 负极0.3(6) | C2-C1-Pd-Cl2我 | 18.9 (3) |
C2-C3-C4-C5型 | 负极3.1(6) | C6-C1-Pd-Cl2我 | 负极163.5(2) |
C2-C3-C4-Cl1型 | 177.2 (3) | C2-C1-Pd-Cl2 | 负极112 (7) |
C3-C4-C5-C6型 | 3.0 (5) | C6-C1-Pd-Cl2 | 65 (8) |
氯-C4-C5-C6 | 负极177.3 (3) | C8-N1-Pd-C1 | 87.3 (3) |
C2-C1-C6-C5型 | 负极3.8 (5) | C9-N1-Pd-C1 | 负极152.8 (3) |
Pd-C1-C6-C5 | 178.4 (2) | C7-N1-Pd-C1 | 负极30.5 (2) |
C2-C1-C6-C7型 | 176.5 (3) | C8-N1-Pd-Cl2我 | 64.6 (13) |
钯-C1-C6-C7 | 负极1.4 (4) | C9-N1-Pd-Cl2我 | 负极175.6 (11) |
C4-C5-C6-C1型 | 0.5 (5) | C7-N1-Pd-Cl2我 | 负极53.2 (13) |
C4-C5-C6-C7型 | 负极179.7 (3) | C8-N1-Pd-Cl2 | 负极92.1 (2) |
C1-C6-C7-N1型 | 负极24.2 (4) | C9-N1-Pd-Cl2 | 27.8 (3) |
C5-C6-C7-N1 | 156.0 (3) | C7-N1-Pd-Cl2 | 150.1 (2) |
C6-C7-N1-C8 | 负极79.8(3) | 钯我-Cl2-Pd-C1 | 131(8) |
C6-C7-N1-C9 | 161.5 (3) | 钯我-Cl2-Pd-N1 | 178.46 (8) |
C6-C7-N1-Pd | 36.3 (3) | 钯我-氯化物-Pd-Cl2我 | 0 |
对称代码:(i)负极x个+1中,负极年+1中,负极z(z)+1. |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
C2-H2··Cl2我 | 0.93 | 2.76 | 3.283 (4) | 117 |
C9-H9型B···二氧化氯 | 0.96 | 2.77 | 3.325 (5) | 118 |
对称代码:(i)负极x个+1中,负极年+1中,负极z(z)+1. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [第页2(C)9H(H)11氯离子)2氯2] |
M(M)第页 | 620.98 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,C2/c(c) |
温度(K) | 296 |
一,b条,c(c)(Å) | 28.450 (2), 5.6325 (5), 14.2844 (11) |
β(°) | 111.702 (1) |
V(V)(Å三) | 2126.7 (3) |
Z轴 | 4 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米负极1) | 2.20 |
晶体尺寸(mm) | 0.48 × 0.41 × 0.35 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布吕克聪明的CCD区域探测器 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2000年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.576, 1.000 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 5903, 2315, 2173 |
R(右)整数 | 0.071 |
(罪θ/λ)最大值(Å负极1) | 0.639 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.032、0.087、1.10 |
反射次数 | 2315 |
参数数量 | 119 |
约束装置数量 | 1 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)负极三) | 0.78,负极0.59 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
C2-H2··Cl2我 | 0.9300 | 2.7600 | 3.283 (4) | 117 |
C9-H9B···Cl2 | 0.9600 | 2.7700 | 3.325 (5) | 118 |
对称代码:(i)负极x个+1中,负极年+1中,负极z(z)+1. |
致谢
我们感谢华东师大中法研究所有机功能分子实验室的支持。
| 晶体学 通信 |
国际标准编号:2056-9890
打开访问