相关文献
有关标题化合物用作染料的背景,请参见:Tsai(2005). 有关参考结构数据,请参见:Allen等。(1987).
实验
水晶数据
C类10H(H)8N个4 M(M)第页= 184.20 单诊所,P(P)21/n个 一= 11.961 (2) Å b= 5.8310 (12) Å c(c)= 14.569 (3) Å β= 110.98 (3)° V(V)= 948.7 (3) Å三 Z轴= 4 钼K(K)α辐射 μ=0.08毫米−1 吨=293千 0.30×0.20×0.10毫米
|
D类-H月一 | D类-H(H) | H月一 | D类⋯一 | D类-H月一 | N4-H4型一●氮气我 | 0.86 | 2.36 | 3.174 (3) | 157 | 对称代码:(i)-x+1, -年+1, -z(z)+2. | |
数据收集:CAD-4快递(Enraf–Nonius,1994年); 细胞精细化: CAD-4快递; 数据缩减:XCAD4公司(Harms&Wocadlo,1995年); 用于求解结构的程序:架子97(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年); 分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008年); 用于准备出版材料的软件:铂(斯佩克,2009年).
支持信息
混合对甲基苯胺(1.07 g,0.01 mol)的盐酸溶液(6 ml)和亚硝酸钠(0.72 g,0.0105 mol)水溶液(3 ml),在273 K下搅拌1 h,然后添加丙二腈(0.66 g,0.01摩尔)的水溶液(10 ml),并在273 K下进一步搅拌2 h。将所得产物过滤并用水洗涤、干燥并从乙醇中重结晶,得到黄色晶体形式的标题化合物(产率78%,熔点409 K)。(I)的黄色块是通过缓慢蒸发乙酸乙酯溶液获得的。
H原子被几何定位,其中N-H=0.86 Au(对于NH),C-H=0.93、0.95和0.96 Au分别用于芳香族、甲基和甲基H,并被限制在其母原子上,U国际标准化组织(H) =xU等式(C,N),其中x=1.5表示甲基H,x=1.2表示所有其他H原子。
数据收集:CAD-4快递(Enraf–Nonius,1994);细胞精细化: CAD-4快递(Enraf–Nonius,1994);数据缩减:XCAD4公司(Harms&Wocadlo,1995);用于求解结构的程序:架子97(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:铂(斯佩克,2009)。
水晶数据 顶部 C类10H(H)8N个4 | F类(000) = 384 |
M(M)第页= 184.20 | D类x=1.289毫克−三 |
单诊所,P(P)21/n个 | 熔点:409 K |
大厅符号:-P 2yn | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
一= 11.961 (2) Å | 25次反射的细胞参数 |
b= 5.8310 (12) Å | θ= 10–13° |
c(c)= 14.569 (3) Å | µ=0.08毫米−1 |
β= 110.98 (3)° | 吨=293千 |
V(V)= 948.7 (3) Å三 | 块,黄色 |
Z轴= 4 | 0.30×0.20×0.10毫米 |
数据收集 顶部 Enraf–Nonius CAD-4公司 衍射仪 | 1191次反射我> 2σ(我) |
辐射源:细焦点密封管 | R(右)整数= 0.034 |
石墨单色仪 | θ最大值= 25.3°,θ最小值= 1.9° |
ω/2θ扫描 | 小时= 0→14 |
吸收校正:ψ扫描 (北部等。, 1968) | k= 0→7 |
吨最小值= 0.975,吨最大值= 0.992 | 我=−17→16 |
1797次测量反射 | 每200次反射中有3次标准反射 |
1712独立反射 | 强度衰减:1% |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.059 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
加权平均值(F类2) = 0.172 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.01 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.1P(P))2+ 0.170P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
1712次反射 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
127个参数 | Δρ最大值=0.25埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.25埃−三 |
水晶数据 顶部 C类10H(H)8N个4 | V(V)= 948.7 (3) Å三 |
M(M)第页= 184.20 | Z轴= 4 |
单诊所,P(P)21/n个 | 钼K(K)α辐射 |
一= 11.961 (2) Å | µ=0.08毫米−1 |
b= 5.8310 (12) Å | 吨=293千 |
c(c)= 14.569 (3) Å | 0.30×0.20×0.10毫米 |
β= 110.98 (3)° | |
数据收集 顶部 Enraf–Nonius CAD-4公司 衍射仪 | 1191次反射我> 2σ(我) |
吸收校正:ψ扫描 (北部等。, 1968) | R(右)整数= 0.034 |
吨最小值= 0.975,吨最大值= 0.992 | 每200次反射中有3次标准反射 |
1797次测量反射 | 强度衰减:1% |
1712独立反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.059 | 0个约束 |
加权平均值(F类2) = 0.172 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.01 | Δρ最大值=0.25埃−三 |
1712次反射 | Δρ最小值=−0.25埃−三 |
127个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd(除了两个l.s.平面之间二面角的esd)。在估计距离、角度和扭转角的esd时,单独考虑单元esd;细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的esd。 |
精炼F的细化2针对所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F2,传统的R系数R基于F,对于负F,F设置为零2F的阈值表达式2>2西格玛(F2)仅用于计算R系数(gt)等,与选择反射进行细化无关。基于F的R系数2从统计上看,是基于F的因子的两倍,而基于ALL数据的R因子将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
C1类 | 0.2746 (2) | −0.1077 (5) | 0.8662 (2) | 0.0513 (6) | |
N1型 | 0.2481 (2) | −0.2797 (4) | 0.8277 (2) | 0.0739 (8) | |
氮气 | 0.5027 (2) | 0.3075 (4) | 0.92534 (19) | 0.0692 (7) | |
指挥与控制 | 0.4155 (2) | 0.2173 (4) | 0.91795 (18) | 0.0489 (6) | |
N3号机组 | 0.24161 (17) | 0.1817 (3) | 0.96436 (14) | 0.0445 (5) | |
C3类 | 0.3086 (2) | 0.1060 (4) | 0.91713 (17) | 0.0448 (6) | |
N4型 | 0.26745 (16) | 0.3729 (3) | 1.01369 (14) | 0.0445 (5) | |
H4A型 | 0.3268 | 0.4542 | 1.0123 | 0.053* | |
补体第四成份 | 0.19927 (19) | 0.4484 (4) | 1.06931 (16) | 0.0406 (6) | |
C5级 | 0.1092 (2) | 0.3138 (4) | 1.08016 (17) | 0.0455 (6) | |
H5A型 | 0.0907 | 0.1720 | 1.0492 | 0.055* | |
C6级 | 0.0477 (2) | 0.3931 (4) | 1.13736 (18) | 0.0486 (6) | |
H6A型 | −0.0128 | 0.3027 | 1.1445 | 0.058* | |
抄送7 | 0.0728 (2) | 0.6037 (4) | 1.18486 (17) | 0.0461 (6) | |
抄送8 | 0.1624 (2) | 0.7356 (4) | 1.17157 (18) | 0.0492 (6) | |
H8A型 | 0.1806 | 0.8781 | 1.2019 | 0.059* | |
C9级 | 0.2249 (2) | 0.6599 (4) | 1.11451 (18) | 0.0468 (6) | |
H9A型 | 0.2845 | 0.7512 | 1.1064 | 0.056* | |
C10号机组 | 0.0070 (2) | 0.6860 (5) | 1.2494 (2) | 0.0630 (8) | |
H10A型 | −0.0512 | 0.5734 | 1.2502 | 0.094* | |
H10B型 | −0.0327 | 0.8281 | 1.2241 | 0.094* | |
H10C型 | 0.0629 | 0.7091 | 1.3150 | 0.094* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
C1类 | 0.0532 (14) | 0.0468 (15) | 0.0609 (15) | −0.0056 (12) | 0.0288 (12) | −0.0017 (13) |
N1型 | 0.0860 (18) | 0.0582 (16) | 0.0907 (19) | −0.0204 (13) | 0.0476 (15) | −0.0187 (14) |
氮气 | 0.0589 (14) | 0.0656 (16) | 0.0930 (18) | −0.0156 (13) | 0.0393 (13) | −0.0197 (14) |
指挥与控制 | 0.0506 (15) | 0.0408 (14) | 0.0592 (15) | −0.0008 (12) | 0.0244 (12) | −0.0060 (12) |
N3号机组 | 0.0498 (11) | 0.0389 (12) | 0.0464 (11) | −0.0051 (9) | 0.0194 (9) | 0.0010 (9) |
C3类 | 0.0432 (12) | 0.0398 (13) | 0.0539 (14) | −0.0042 (11) | 0.0205 (11) | −0.0008 (11) |
4号机组 | 0.0467 (11) | 0.0377 (11) | 0.0545 (12) | −0.0055 (9) | 0.0246 (9) | 0.0002 (9) |
补体第四成份 | 0.0446 (12) | 0.0355 (12) | 0.0435 (12) | 0.0002 (10) | 0.0180 (10) | 0.0053 (10) |
C5级 | 0.0470 (13) | 0.0356 (13) | 0.0546 (14) | −0.0059 (10) | 0.0190 (11) | −0.0001 (11) |
C6级 | 0.0451 (13) | 0.0475 (15) | 0.0563 (14) | −0.0072 (11) | 0.0219 (11) | 0.0033 (12) |
抄送7 | 0.0430 (13) | 0.0475 (15) | 0.0468 (13) | 0.0037 (11) | 0.0149 (10) | 0.0057 (11) |
抄送8 | 0.0549 (14) | 0.0373 (13) | 0.0556 (14) | −0.0026 (11) | 0.0200 (12) | −0.0017 (11) |
C9级 | 0.0495 (13) | 0.0367 (13) | 0.0578 (14) | −0.0104 (11) | 0.0236 (11) | −0.0005 (11) |
C10号机组 | 0.0573 (16) | 0.0739 (19) | 0.0632 (16) | 0.0063 (14) | 0.0281 (13) | −0.0021 (14) |
几何参数(λ,º) 顶部 C1-N1型 | 1.137 (3) | C5-H5A型 | 0.9300 |
C1至C3 | 1.433 (3) | C6至C7 | 1.389 (3) |
N2-C2气体 | 1.138 (3) | C6-H6A型 | 0.9300 |
C2-C3型 | 1.430 (3) | C7-C8 | 1.388 (3) |
N3-N4号机组 | 1.302 (3) | C7-C10型 | 1.504 (3) |
N3-C3 | 1.305 (3) | C8-C9型 | 1.375 (3) |
N4-C4型 | 1.410 (3) | C8-H8A型 | 0.9300 |
N4-H4A型 | 0.8600 | C9-H9A型 | 0.9300 |
C4至C9 | 1.380 (3) | C10-H10A型 | 0.9600 |
C4-C5型 | 1.387 (3) | C10-H10B型 | 0.9600 |
C5至C6 | 1.375 (3) | C10-H10摄氏度 | 0.9600 |
| | | |
N1-C1-C3 | 178.5 (3) | C7-C6-H6A型 | 118.9 |
N2-C2-C3 | 175.3 (3) | C8-C7-C6 | 117.4 (2) |
N4-N3-C3 | 120.74 (19) | C8-C7-C10型 | 120.9 (2) |
编号3-C3-C2 | 123.9 (2) | C6-C7-C10型 | 121.7 (2) |
编号3-C3-C1 | 117.0 (2) | C9-C8-C7 | 121.4 (2) |
C2-C3-C1型 | 119.1 (2) | C9-C8-H8A | 119.3 |
N3-N4-C4 | 120.83 (19) | C7-C8-H8A型 | 119.3 |
N3-N4-H4A型 | 119.6 | C8-C9-C4型 | 119.9 (2) |
C4-N4-H4A | 119.6 | C8-C9-H9A型 | 120 |
C9-C4-C5 | 120.0 (2) | C4-C9-H9A型 | 120 |
C9-C4-N4 | 118.5 (2) | C7-C10-H10A型 | 109.5 |
C5-C4-N4型 | 121.4 (2) | C7-C10-H10B型 | 109.5 |
C6-C5-C4 | 119.1 (2) | H10A-C10-H10B型 | 109.5 |
C6-C5-H5A型 | 120.5 | C7-C10-H10C型 | 109.5 |
C4-C5-H5A型 | 120.5 | H10A-C10-H10C型 | 109.5 |
C5-C6-C7 | 122.1 (2) | H10B-C10-H10C型 | 109.5 |
C5-C6-H6A | 118.9 | | |
| | | |
N4-N3-C3-C2 | 2.4 (4) | N4-C4-C5-C6 | 178.3 (2) |
N4-N3-C3-C1型 | 179.0 (2) | C4-C5-C6-C7型 | −0.1 (4) |
N2-C2-C3-N3 | 45 (3) | C5-C6-C7-C8 | 0.9 (4) |
N2-C2-C3-C1型 | −131 (3) | C5-C6-C7-C10 | −178.4 (2) |
N1-C1-C3-N3 | −65 (10) | C6-C7-C8-C9 | −0.7 (4) |
N1-C1-C3-C2 | 112 (10) | C10-C7-C8-C9 | 178.6 (2) |
C3-N3-N4-C4 | −176.4 (2) | C7-C8-C9-C4 | −0.2 (4) |
N3-N4-C4-C9 | −175.4 (2) | C5-C4-C9-C8 | 1.0 (3) |
N3-N4-C4-C5型 | 5.4 (3) | 编号4-C4-C9-C8 | −178.1 (2) |
C9-C4-C5-C6 | −0.9 (3) | | |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···一 | D类-H(H) | H(H)···一 | D类···一 | D类-H(H)···一 |
N4-H4型一···氮气我 | 0.86 | 2.36 | 3.174 (3) | 157 |
对称代码:(i)−x+1,−年+1,−z(z)+2. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | C类10H(H)8N个4 |
M(M)第页 | 184.20 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21/n个 |
温度(K) | 293 |
一,b,c(c)(Å) | 11.961 (2), 5.8310 (12), 14.569 (3) |
β(°) | 110.98 (3) |
V(V)(Å三) | 948.7 (3) |
Z轴 | 4 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.08 |
晶体尺寸(mm) | 0.30 × 0.20 × 0.10 |
|
数据收集 |
衍射仪 | Enraf–Nonius CAD-4公司 衍射仪 |
吸收校正 | ψ扫描 (北部等。, 1968) |
吨最小值,吨最大值 | 0.975, 0.992 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 1797, 1712, 1191 |
R(右)整数 | 0.034 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.601 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],加权平均值(F类2),S公司 | 0.059, 0.172, 1.01 |
反射次数 | 1712 |
参数数量 | 127 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.25,−0.25 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···一 | D类-H(H) | H(H)···一 | D类···一 | D类-H(H)···一 |
N4-H4A···N2我 | 0.86 | 2.36 | 3.174 (3) | 157 |
对称代码:(i)−x+1,−年+1,−z(z)+2. |