支持信息
btmf配体的制备遵循文献中提出的既定方法(Wilkes等人。1995年,索诺达等人。, 1971). 标题化合物(I)的合成过程与{Co(btmf)相同2(CH)三中国2OH)(高2O) ]氯离子4)2.3(瑞士三中国2俄亥俄州)}n个(周等人。,2007)化合物,Co(ClO除外4)2通过MnCl2(1.3毫克,0.01毫摩尔)。获得了良好的无色晶体。
btmf配体的H原子被放置在几何理想位置,并被约束在其母原子上,C-H距离在0.93-0.98Ω范围内,U国际标准化组织(H) =1.2单位等式(C) ●●●●。水分子的H原子位于差分图中,并在O-H=0.83(1)Ye和U的约束下进行细化国际标准化组织(H) =1.5单位等式(O) ●●●●。剩余密度的最高峰值位于C4原子的1.94Ω处。
数据收集:4月2日(布鲁克,2005);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2005);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2005);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:ORTEPIII公司(Burnett&Johnson,1996)和铂(斯佩克,2009);用于准备出版材料的软件:SHELXL97型(谢尔德里克,2008)。
链-聚[[二氯二锰(II)]-µ-1,1'-双(1H(H)-1,2,4-三唑-1-基甲基)二茂铁]顶部 水晶数据 顶部 [FeMn(C8H(H)8N个三)2氯2(H)2O)2] | Z轴= 1 |
M(M)第页= 510.07 | F类(000) = 259 |
三联诊所,P(P)1 | D类x个=1.716毫克/米−三 |
大厅符号:-P 1 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
一= 5.9596 (7) Å | 1751次反射的单元参数 |
b条= 7.1630 (8) Å | θ= 3.0–25.2° |
c= 12.4226 (14) Å | µ=1.67毫米−1 |
α= 98.963 (2)° | T型=298千 |
β= 101.076 (2)° | 块状,无色 |
γ= 103.939 (2)° | 0.26×0.16×0.10毫米 |
V(V)= 493.6 (1) Å三 | |
数据收集 顶部 Bruker APEXII区域探测器 衍射仪 | 1751独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 1655次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.007 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 25.2°,θ最小值=3.0° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2005年) | 小时=−6→7 |
T型最小值= 0.671,T型最大值= 0.851 | k个=−8→8 |
2618次测量反射 | 我=−13→14 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.027 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.072 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | w个= 1/[σ2(F类o(o)2) + (0.035P(P))2+ 0.4359P(P)] 哪里P(P)= (F类o(o)2+ 2F类c2)/3 |
1751次反射 | (Δ/σ)最大值= 0.001 |
130个参数 | Δρ最大值=1.32埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.32埃−三 |
水晶数据 顶部 [FeMn(C)8H(H)8N个三)2氯2(H)2O)2] | γ= 103.939 (2)° |
M(M)第页= 510.07 | V(V)= 493.6 (1) Å三 |
三联诊所,P(P)1 | Z轴= 1 |
一= 5.9596 (7) Å | 钼K(K)α辐射 |
b条= 7.1630 (8) Å | µ=1.67毫米−1 |
c= 12.4226 (14) Å | T型=298千 |
α= 98.963 (2)° | 0.26×0.16×0.10毫米 |
β= 101.076 (2)° | |
数据收集 顶部 Bruker APEXII区域探测器 衍射仪 | 1751独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2005年) | 1655次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.671,T型最大值= 0.851 | R(右)整数= 0.007 |
2618次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.027 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.072 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | Δρ最大值=1.32埃−三 |
1751次反射 | Δρ最小值=−0.32埃−三 |
130个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd(除了两个l.s.平面之间二面角的esd)。在估计距离、角度和扭转角的esd时,单独考虑单元esd;细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的esd。 |
精炼.F的细化2对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F2,传统的R系数R基于F,对于负F,F设置为零2F的阈值表达式2>2西格玛(F2)仅用于计算R系数(gt)等,与选择反射进行细化无关。基于F的R系数2从统计上看,是基于F的因子的两倍,而基于ALL数据的R因子将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
铁1 | 0 | 0.5000 | 0 | 0.02935 (14) | |
锰1 | 0.5000 | 0.5000 | 0.5000 | 0.02631 (14) | |
第1类 | 0.90203 (9) | 0.74119 (8) | 0.57695 (5) | 0.03530 (16) | |
O1 | 0.6247 (3) | 0.3669 (2) | 0.35390 (13) | 0.0326 (4) | |
高沸点 | 0.7574 | 0.3523 | 0.3780 | 0.049* | |
H2W(氢气) | 0.5284 | 0.2583 | 0.3270 | 0.049* | |
N1型 | 0.3881 (3) | 0.7148 (3) | 0.40001 (16) | 0.0314(4) | |
氮气2 | 0.1856 (3) | 0.8317 (3) | 0.27483(15) | 0.0290 (4) | |
N3号机组 | 0.4163 (4) | 0.9406 (3) | 0.29279 (18) | 0.0372 (5) | |
C1类 | 0.5298 (4) | 0.8646 (3) | 0.3686 (2) | 0.0343 (5) | |
上半年 | 0.6935 | 0.9100 | 0.3982 | 0.041* | |
指挥与控制 | 0.1739(4) | 0.7009 (3) | 0.33907 (19) | 0.0316 (5) | |
氢气 | 0.0340 | 0.6112 | 0.3413 | 0.038* | |
C3类 | −0.0041 (4) | 0.8607 (4) | 0.19119 (19) | 0.0341 (5) | |
H3A型 | 0.0119 | 1.0005 | 0.1998 | 0.041* | |
H3B型 | −0.1564 | 0.7989 | 0.2052 | 0.041* | |
补体第四成份 | −0.0033 (4) | 0.7779 (3) | 0.07253 (19) | 0.0291 (5) | |
C5级 | 0.1944 (5) | 0.7898 (3) | 0.0235 (2) | 0.0374(6) | |
H5型 | 0.3535 | 0.8445 | 0.0611 | 0.045美元* | |
C6级 | 0.1073(6) | 0.7037 (4) | −0.0928 (2) | 0.0472 (7) | |
H6型 | 0.1995 | 0.6909 | −0.1446 | 0.057* | |
抄送7 | −0.1441 (6) | 0.6408 (4) | −0.1162 (2) | 0.0477 (7) | |
H7型 | −0.2464 | 0.5801 | −0.1860 | 0.057* | |
抄送8 | −0.2126 (5) | 0.6868(4) | −0.0143 (2) | 0.0374 (6) | |
H8型 | −0.3681 | 0.6615 | −0.0058 | 0.045美元* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
铁1 | 0.0377 (3) | 0.0268 (2) | 0.0252 (2) | 0.0149 (2) | 0.00395 (19) | 0.00533 (18) |
锰1 | 0.0237 (3) | 0.0282 (3) | 0.0254 (3) | 0.00630 (19) | 0.00377 (18) | 0.00518 (19) |
第1类 | 0.0235 (3) | 0.0334 (3) | 0.0426 (3) | 0.0039 (2) | 0.0030 (2) | 0.0017(2) |
O1 | 0.0270 (8) | 0.0310 (8) | 0.0367 (9) | 0.0056 (7) | 0.0068(7) | 0.0032 (7) |
N1型 | 0.0306 (10) | 0.0324 (10) | 0.0294 (10) | 0.0076 (8) | 0.0049 (8) | 0.0060 (8) |
氮气2 | 0.0316 (10) | 0.0268 (9) | 0.0271 (10) | 0.0090 (8) | 0.0051 (8) | 0.0026 (7) |
N3号机组 | 0.0344 (11) | 0.0319 (11) | 0.0405 (12) | 0.0027 (9) | 0.0042 (9) | 0.0098 (9) |
C1类 | 0.0287 (12) | 0.0330 (12) | 0.0362(13) | 0.0044 (10) | 0.0023 (10) | 0.0058 (10) |
指挥与控制 | 0.0309 (12) | 0.0330 (12) | 0.0306 (12) | 0.0077 (10) | 0.0080 (9) | 0.0073 (9) |
C3类 | 0.0369 (13) | 0.0349 (13) | 0.0318 (12) | 0.0183 (10) | 0.0042 (10) | 0.0025(10) |
补体第四成份 | 0.0353 (12) | 0.0233 (11) | 0.0312 (12) | 0.0138 (9) | 0.0057 (9) | 0.0069 (9) |
C5级 | 0.0447 (15) | 0.0290 (12) | 0.0425 (14) | 0.0118 (11) | 0.0153 (11) | 0.0109 (10) |
C6级 | 0.076 (2) | 0.0427 (15) | 0.0377 (14) | 0.0286 (14) | 0.0258(14) | 0.0191 (12) |
抄送7 | 0.076 (2) | 0.0406 (14) | 0.0286(13) | 0.0322 (14) | −0.0025 (12) | 0.0076 (11) |
抄送8 | 0.0408 (14) | 0.0335(12) | 0.0382 (13) | 0.0204 (11) | −0.0008 (11) | 0.0055 (10) |
几何参数(λ,º) 顶部 铁1-C6 | 2.056 (3) | N1-C1型 | 1.356 (3) |
铁1-C6我 | 2.056 (3) | N2至C2 | 1.320 (3) |
铁1-C7我 | 2.057 (2) | N2-N3气体 | 1.364 (3) |
铁1-C7 | 2.057 (2) | N2-C3气体 | 1.460 (3) |
Fe1-C4 | 2.060 (2) | N3-C1号 | 1.317(3) |
Fe1-C4我 | 2.060 (2) | C1-H1型 | 0.9300 |
铁1-C8我 | 2.057 (2) | C2-H2型 | 0.9300 |
铁1-C8 | 2.057 (2) | C3-C4型 | 1.502 (3) |
铁1-C5 | 2.064 (2) | C3-H3A型 | 0.9700 |
铁1-C5我 | 2.064 (2) | C3-H3B型 | 0.9700 |
锰氧化物ii(ii) | 2.2527 (16) | C4-C5型 | 1.417(3) |
锰氧化物 | 2.2527 (16) | C4-C8型 | 1.420 (3) |
锰1-N1ii(ii) | 2.2639 (19) | C5至C6 | 1.421 (4) |
锰1-N1 | 2.2639 (19) | C5-H5型 | 0.9300 |
锰1-Cl1 | 2.5000 (6) | C6至C7 | 1.414 (4) |
锰1-Cl1ii(ii) | 2.5000 (6) | C6-H6型 | 0.9300 |
O1-H1W型 | 0.8274 | C7-C8号机组 | 1.418 (4) |
O1-H2W(氧气-水) | 0.8224 | C7-H7型 | 0.9300 |
N1-C2型 | 1.326 (3) | C8-H8型 | 0.9300 |
| | | |
C6-Fe1-C6型我 | 180.00 (11) | O1-Mn1-Cl1ii(ii) | 89.68 (4) |
C6-Fe1-C7型我 | 139.78 (13) | N1型ii(ii)-锰1-Cl1ii(ii) | 89.38 (5) |
C6级我-Fe1-C7我 | 40.22 (13) | N1-Mn1-Cl1型ii(ii) | 90.62 (5) |
C6-Fe1-C7型 | 40.22(13) | 氯1-Mn1-Cl1ii(ii) | 180 |
C6级我-Fe1-C7 | 139.78 (13) | Mn1-O1-H1W | 108.5 |
抄送7我-Fe1-C7 | 180.00 (11) | Mn1-O1-H2W | 105.9 |
C6-Fe1-C4型 | 67.93 (10) | H1W-O1-H2W型 | 109.2 |
C6级我-Fe1-C4 | 112.07 (10) | C2-N1-C1 | 102.58 (19) |
抄送7我-Fe1-C4 | 112.05 (10) | C2-N1-Mn1型 | 128.23 (16) |
C7-Fe1-C4 | 67.95 (10) | C1-N1-Mn1型 | 127.89 (16) |
C6-Fe1-C4型我 | 112.07 (10) | C2-N2-N3 | 109.41 (19) |
C6级我-Fe1-C4我 | 67.93(10) | C2-N2-C3 | 129.1 (2) |
抄送7我-Fe1-C4我 | 67.95 (10) | N3-N2-C3型 | 121.46 (19) |
C7-Fe1-C4我 | 112.05 (10) | C1-N3-N2 | 102.70 (19) |
C4-Fe1-C4我 | 180 | N3-C1-N1号 | 114.4 (2) |
碳六-碳一碳八我 | 112.35 (11) | N3-C1-H1型 | 122.8 |
C6级我-铁1-C8我 | 67.65 (11) | N1-C1-H1 | 122.8 |
抄送7我-铁1-C8我 | 40.31 (11) | N2-C2-N1型 | 110.9 (2) |
C7-Fe1-C8我 | 139.69 (11) | N2-C2-H2气体 | 124.5 |
C4-Fe1-C8型我 | 139.64 (9) | N1-C2-H2型 | 124.5 |
补体第四成份我-铁1-C8我 | 40.36 (9) | N2-C3-C4气体 | 113.50 (18) |
碳六-碳一碳八 | 67.65 (11) | N2-C3-H3A气体 | 108.9 |
C6级我-铁1-C8 | 112.35 (11) | C4-C3-H3A型 | 108.9 |
抄送7我-铁1-C8 | 139.69 (11) | N2-C3-H3B型 | 108.9 |
C7-Fe1-C8 | 40.31 (11) | C4-C3-H3B型 | 108.9 |
C4-Fe1-C8型 | 40.36(9) | H3A-C3-H3B型 | 107.7 |
补体第四成份我-铁1-C8 | 139.64 (9) | C5-C4-C8型 | 107.6 (2) |
抄送8我-铁1-C8 | 180 | C5-C4-C3 | 128.2 (2) |
C6-Fe1-C5型 | 40.36 (11) | C8-C4-C3号机组 | 124.0 (2) |
C6级我-铁1-C5 | 139.64 (11) | C5-C4-铁1 | 70.05 (13) |
抄送7我-铁1-C5 | 112.36 (11) | C8-C4-Fe1号机组 | 69.72 (12) |
C7-Fe1-C5 | 67.64 (11) | C3-C4-Fe1 | 129.76(16) |
C4至F1至C5 | 40.21 (9) | C4-C5-C6 | 108.2 (2) |
补体第四成份我-铁1-C5 | 139.79 (9) | C4-C5-Fe1型 | 69.75 (13) |
抄送8我-铁1-C5 | 112.51 (10) | C6-C5-Fe1 | 69.51 (15) |
C8-Fe1-C5 | 67.49 (10) | C4-C5-H5型 | 125.9 |
C6-Fe1-C5型我 | 139.64 (11) | C6-C5-H5型 | 125.9 |
C6级我-铁1-C5我 | 40.36 (11) | 铁1-C5-H5 | 126.4 |
抄送7我-铁1-C5我 | 67.64 (11) | C7-C6-C5型 | 108.0 (2) |
C7-Fe1-C5我 | 112.36 (11) | C7-C6-Fe1号机组 | 69.95 (15) |
C4至F1至C5我 | 139.79 (9) | C5-C6-铁1 | 70.13 (14) |
补体第四成份我-铁1-C5我 | 40.21(9) | C7-C6-H6型 | 126 |
抄送8我-铁1-C5我 | 67.49 (10) | C5-C6-H6 | 126 |
C8-Fe1-C5我 | 112.51 (10) | 铁1-C6-H6 | 125.5 |
C5-Fe1-C5我 | 180 | C6-C7-C8型 | 107.9 (2) |
O1ii(ii)-锰氧化物 | 180.00 (5) | C6-C7-Fe1 | 69.83 (14) |
O1ii(ii)-锰1-N1ii(ii) | 89.33 (6) | C8-C7-Fe1 | 69.84(13) |
O1-Mn1-N1型ii(ii) | 90.67 (6) | C6-C7-H7型 | 126 |
O1ii(ii)-锰1-N1 | 90.67 (6) | C8-C7-H7型 | 126 |
O1-Mn1-N1型 | 89.33 (6) | Fe1-C7-H7 | 125.9 |
N1型ii(ii)-锰1-N1 | 180.00 (8) | C4-C8-C7型 | 108.3 (2) |
O1ii(ii)-锰1-Cl1 | 89.68 (4) | C4-C8-铁1 | 69.93 (12) |
O1-Mn1-Cl1 | 90.32 (4) | C7-C8-Fe1 | 69.85 (14) |
N1型ii(ii)-锰1-Cl1 | 90.62 (5) | C4-C8-H8型 | 125.8 |
N1-Mn1-Cl1型 | 89.38 (5) | C7-C8-H8型 | 125.8 |
O1ii(ii)-锰1-Cl1ii(ii) | 90.32(4) | 铁1-C8-H8 | 126 |
对称代码:(i)−x个,−年+1,−z(z); (ii)−x个+1,−年+1,−z(z)+1. |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O1-H1型W公司···第1类三 | 0.83 | 2.28 | 3.1021 (17) | 170 |
氧气-氢气W公司···N3号机组iv(四) | 0.82 | 2.16 | 2.921 (3) | 154 |
对称代码:(iii)−x个+2,−年+1,−z(z)+1; (iv)x个,年−1,z(z). |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [FeMn(C)8H(H)8N个三)2氯2(H)2O)2] |
M(M)第页 | 510.07 |
晶体系统,空间组 | 三联诊所,P(P)1 |
温度(K) | 298 |
一,b条,c(Å) | 5.9596 (7), 7.1630 (8), 12.4226 (14) |
α,β,γ(°) | 98.963 (2), 101.076 (2), 103.939 (2) |
V(V)(Å三) | 493.6 (1) |
Z轴 | 1 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 1.67 |
晶体尺寸(mm) | 0.26 × 0.16 × 0.10 |
|
数据收集 |
衍射仪 | Bruker APEXII区域探测器 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2005年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.671, 0.851 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 2618, 1751, 1655 |
R(右)整数 | 0.007 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.599 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.027, 0.072, 1.06 |
反射次数 | 1751 |
参数数量 | 130 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 1.32,−0.32 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O1-H1W···Cl1我 | 0.83 | 2.28 | 3.1021 (17) | 169.8 |
O1-H2W···N3ii(ii) | 0.82 | 2.16 | 2.921 (3) | 154 |
对称代码:(i)−x个+2,−年+1,−z(z)+1; (ii)x个,年−1,z(z). |
致谢
作者感谢河南省边疆基础基金会(编号:092300410066)的资助。
工具书类
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