(E)-N′-(1,3-Benzodioxol-5-ylmethyl­ene)nicotinohydrazide monohydrate

Bao, F.-Y.; Zhang, H.-Y.; Zhou, Y.-X.; Hui, S.

doi:10.1107/S1600536809034503

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第10部分| 2009年10月| 第2331页

doi:10.1107/S1600536809034503

打开

访问

(电子)-N个′-（1,3-苯并二恶唑-5-甲基烯）烟肼一水合物

冯玉宝，^一 ^* 张海燕，^一周英霞 ^一和苏慧 ^一

^一河南农业大学科学院应用化学系，郑州450002
^*通信电子邮件：bfyu2008@126.com

(2009年8月21日收到； 2009年8月28日接受；在线2009年9月5日)

在标题化合物中，C₁₄H（H）₁₁N个_三O（运行）_三·H（H）₂O、平面[最大偏差0.135（1）Au]1,3-苯并二唑环体系相对于吡啶环的二面角为13.93（7）°。晶体结构中存在广泛的分子间N-H·O、O-H·O，O-H·N和弱的C-H·O氢键。

实验

水晶数据

C类₁₄H（H）₁₁N个_三O（运行）_三·H（H）₂O（运行）
M（M）_第页= 287.28
单诊所，P（P）2₁/n个
一= 8.6414 (2) Å
b=12.0874（2）Å
c（c）= 13.4464 (3) Å
β= 103.161 (1)°
V（V）= 1367.61 (5) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.11毫米⁻¹
T型=293千
0.26×0.21×0.17毫米

数据收集

Bruker SMART CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(萨达布; 布鲁克，1998年 )T型_最小值= 0.974,T型_最大值= 0.982
19494次测量反射
2691次独立反射
1839次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.044

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.041
水风险(F类²) = 0.112
S公司= 1.04
2691次反射
199个参数
3个约束
通过独立和约束精化的混合物处理的H原子
Δρ_最大值=0.15埃⁻³
Δρ_最小值=−0.13埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月一个	D类-H（H）	H月一个	D类⋯一个	D类-H月一个
N2-H2气体一个●O4^我	0.86	2.04	2.8819 (17)	164
O4-H4型一个…N3	0.848 (9)	1.980 (17)	2.825 (2)	174 (2)
O4-H4型B类·臭氧层^ii（ii）	0.839 (9)	2.106 (15)	2.9019 (19)	158.2 (16)
C3-H3型B类·臭氧层^三	0.97	2.57	3.495 (2)	160
C8-H8型一个●O4^我	0.93	2.51	3.312 (2)	144
C11-H11型一个●O4^我	0.93	2.45	3.324（2）	156
对称代码：（i） $[-x-{\script{1\over2}}，y-{\script}1\over 2}}，-z+{\script{1\ver2}}]$ ; （ii）x个-1中，年，z（z）; （iii）-x个+1, -年+1, -z（z）.

数据收集：智能（布鲁克，1998年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，1998年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年 ); 用于细化结构的程序：SHELXTL公司; 分子图形：SHELXTL公司; 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536809034503/xu2599以上1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536809034503/xu2599Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

化学希夫碱近年来引起了人们的极大兴趣。这些化合物在各种蛋白质和酶（Kahwa等。, 1986; 桑托斯等。, 2001). 作为我们对配位化学兴趣的一部分希夫碱，我们合成了标题化合物，并报告了其晶体结构。

标题分子以E构象结晶（图1），N2-N1-C8-C7扭转角为179.60（13）°。1,3-苯并二唑环体系与吡啶环的二面角为13.93（7）°。广泛的分子间经典N-H··O、O-H··O、O-H··N和弱C-H···O氢键存在于晶体结构（表1和图2）。

相关文献顶部

有关希夫碱化合物的应用，请参阅：Kahwa等。(1986); 桑托斯等。(2001).

实验顶部

将烟碱酰肼（1 mmol，0.137 g）溶解在乙醇（15 ml）中。将溶液在351 K下搅拌几分钟，然后逐滴添加乙醇（8 mm l）中的1,3-苯并二氧杂环-5-甲醛（1 mmol，0.150 g）。将混合物回流2 h。从甲醇-水溶液中分离并重结晶固体产物。标题化合物在3天后获得无色单晶。

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，1998）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，1998）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，1998）；用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于细化结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构。位移椭球是在30%的概率水平上绘制的。
	图2。以虚线表示分子间氢键的单位电池包装图。

(电子)-N个'-（1,3-苯并二恶唑-5-乙烯）烟肼一水合物顶部

水晶数据顶部

C类₁₄H（H）₁₁N个_三O（运行）_三·H（H）₂O（运行）	F类(000) = 600
M（M）_第页=287.28	D类_x个=1.395毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2yn	2884次反射的细胞参数
一= 8.6414 (2) Å	θ= 2.3–26.0°
b= 12.0874 (2) Å	µ=0.11毫米⁻¹
c（c）= 13.4464 (3) Å	T型=293千
β=103.161（1）°	块，无色
V（V）= 1367.61 (5) Å^三	0.26×0.21×0.17毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	2691次独立反射
辐射源：细焦点密封管	1839次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.044
ω扫描	θ_最大值= 26.0°,θ_最小值= 2.3°
吸收校正：多扫描 (萨达布; 布鲁克，1998年）	小时=−10→10
T型_最小值= 0.974,T型_最大值= 0.982	k个=−14→14
19494次测量反射	我=−16→16

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)]=0.041	通过独立和约束精化的混合物处理的H原子
水风险(F类²) = 0.112	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0582P（P）)²+ 0.0682P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.04	(Δ/σ)_最大值= 0.010
2691次反射	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
199个参数	Δρ_最小值=−0.13埃⁻^三
3个约束	消光校正：SHELXTL公司（版本5.1；Sheldrick，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.0058（14）

水晶数据顶部

C类₁₄H（H）₁₁N个_三O（运行）_三·H（H）₂O（运行）	V（V）= 1367.61 (5) Å^三
M（M）_第页= 287.28	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射
一= 8.6414 (2) Å	µ=0.11毫米⁻¹
b=12.0874（2）Å	T型=293千
c（c）= 13.4464 (3) Å	0.26×0.21×0.17毫米
β= 103.161 (1)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	2691次独立反射
吸收校正：多扫描 (萨达布; 布鲁克，1998年）	1839次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.974,T型_最大值=0.982	R（右）_整数= 0.044
19494次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.041	3个约束
水风险(F类²) = 0.112	通过独立和约束精化的混合物处理的H原子
S公司= 1.04	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
2691次反射	Δρ_最小值=−0.13埃⁻^三
199个参数

特殊细节顶部

几何图形所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
N1型	0.25573 (14)	0.30595 (11)	0.16863 (10)	0.0528 (4)
C7	0.46242（17）	0.23623 (12)	0.09399 (11)	0.0469 (4)
臭氧	0.08396 (13)	0.45982 (9)	0.23857 (10)	0.0702 (4)
C10号机组	−0.09502 (16)	0.32960 (12)	0.28168 (11)	0.0442 (4)
氧气	0.84690 (15)	0.27321 (11)	−0.03215 (11)	0.0807（4）
氮气	0.12618 (14)	0.27993 (10)	0.20830 (10)	0.0516 (4)
过氧化氢	0.0972	0.2122	0.2116	0.062*
指挥与控制	0.65230 (18)	0.34247 (13)	0.03595（12）	0.0522 (4)
N3号机组	−0.33050 (15)	0.39773 (11)	0.32710 (11)	0.0596 (4)
O1公司	0.73361 (16)	0.43293 (10)	0.01301 (11)	0.0842 (5)
C6级	0.53331 (19)	0.14169 (13)	0.06740 (13)	0.0544（4）
H6A型	0.4908	0.0732	0.0781	0.065*
抄送8	0.32492 (19)	0.22390 (13)	0.13835 (12)	0.0530 (4)
H8A型	0.2860	0.1532	0.1449	0.064*
C11号机组	−0.12747 (19)	0.22473 (13)	0.31162 (13)	0.0523（4）
H11A型	−0.0606	0.1659	0.3059	0.063*
C5级	0.66608 (19)	0.14538 (13)	0.02518 (13)	0.0576 (5)
H5A型	0.7142	0.0814	0.0084	0.069*
第13页	−0.35719 (19)	0.29587 (15)	0.35623 (13)	0.0607 (5)
H13A型	−0.4466	0.2835	0.3822	0.073*
补体第四成份	0.72117 (19)	0.24715 (14)	0.00991 (13)	0.0530 (4)
C9级	0.04620（17）	0.36199 (12)	0.24153 (12)	0.0489 (4)
C1类	0.52308 (19)	0.34048 (12)	0.07778 (12)	0.0520 (4)
H1B型	0.4771	0.4053	0.0948	0.062*
第12项	−0.26006 (19)	0.20836 (14)	0.34996 (13)	0.0606 (5)
H12A型	−0.2834	0.1384	0.3714	0.073*
第14项	−0.20100 (18)	0.41282 (13)	0.29066 (12)	0.0523 (4)
H14A型	−0.1805	0.4837	0.2700	0.063*
C3类	0.8597 (2)	0.38998（17）	−0.02752 (16)	0.0772 (6)
H3B型	0.8535	0.4197	−0.0953	0.093*
H3C公司	0.9612	0.4112	0.0157	0.093*
O4号机组	−0.59280 (17)	0.54330 (10)	0.28071 (14)	0.0854（5）
H4A型	−0.5119 (16)	0.5021 (15)	0.2985 (18)	0.112 (8)*
H4B型	−0.6745 (16)	0.5040 (15)	0.2633 (16)	0.102 (8)*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0450 (7)	0.0537 (8)	0.0663 (9)	−0.0044 (6)	0.0260 (7)	−0.0009 (7)
C7	0.0436 (8)	0.0483 (9)	0.0525（9）	−0.0015 (7)	0.0187 (7)	−0.0012 (7)
臭氧	0.0679 (8)	0.0461 (7)	0.1111 (10)	−0.0071 (5)	0.0505 (7)	−0.0048 (6)
C10号机组	0.0375 (8)	0.0476 (9)	0.0491 (9)	−0.0033 (6)	0.0135 (7)	−0.0031 (7)
氧气	0.0748 (9)	0.0758（9）	0.1108 (11)	−0.0141 (7)	0.0614 (8)	−0.0153 (7)
氮气	0.0440 (7)	0.0454 (7)	0.0729 (9)	−0.0049 (6)	0.0294 (7)	−0.0021 (6)
指挥与控制	0.0550 (10)	0.0463 (9)	0.0600 (10)	−0.0091 (7)	0.0234 (8)	−0.0017 (7)
N3号机组	0.0461 (8)	0.0603 (9)	0.0782 (10)	0.0029 (7)	0.0260 (7)	−0.0028 (7)
O1公司	0.0930 (10)	0.0566（8）	0.1237 (11)	−0.0162 (7)	0.0675 (9)	−0.0050 (7)
C6级	0.0545 (10)	0.0448 (9)	0.0698 (11)	−0.0030 (7)	0.0262 (8)	−0.0015 (8)
抄送8	0.0500 (9)	0.0483 (9)	0.0663 (11)	−0.0057 (7)	0.0249 (8)	−0.0030 (8)
C11号机组	0.0499 (9)	0.0474 (9)	0.0645 (10)	0.0006 (7)	0.0235 (8)	0.0002 (8)
C5级	0.0563 (10)	0.0476（10）	0.0754 (12)	0.0023（7）	0.0286 (9)	−0.0088 (8)
第13页	0.0483 (10)	0.0688 (11)	0.0733 (12)	−0.0067 (8)	0.0312 (9)	−0.0040 (9)
补体第四成份	0.0455 (9)	0.0601（10）	0.0597 (10)	−0.0035 (7)	0.0252 (8)	−0.0067 (8)
C9级	0.0448 (9)	0.0466 (9)	0.0593 (10)	−0.0027 (7)	0.0200 (8)	0.0003 (7)
C1类	0.0540 (9)	0.0454 (9)	0.0621 (10)	0.0009 (7)	0.0245 (8)	−0.0062 (7)
第12项	0.0624 (11)	0.0522 (10)	0.0754 (12)	−0.0086 (8)	0.0329（10）	0.0020 (8)
第14项	0.0472 (9)	0.0467 (9)	0.0672 (10)	0.0015 (7)	0.0216 (8)	0.0019 (8)
C3类	0.0742 (13)	0.0751 (13)	0.0953 (15)	−0.0113 (11)	0.0461 (11)	0.0042 (11)
O4号机组	0.0518 (8)	0.0474 (7)	0.1622 (15)	0.0012 (6)	0.0353 (9)	0.0012 (8)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C8型	1.2719 (19)	O1-C3型	1.423 (2)
N1-N2型	1.3815 (16)	C6-C5型	1.392 (2)
C7-C6型	1.382 (2)	C6-H6A型	0.9300
C7-C1	1.401 (2)	C8-H8A型	0.9300
C7-C8号机组	1.453 (2)	C11-C12号机组	1.374（2）
臭氧层至C9	1.2299 (17)	C11-H11A型	0.9300
C10-C11号机组	1.378 (2)	C5-C4类	1.351 (2)
C10-C14号机组	1.384 (2)	C5-H5A型	0.9300
C10-C9号机组	1.4946 (19)	C13-C12号机组	1.365 (2)
氧气-C4	1.3709 (18)	C13-H13A型	0.9300
氧气-C3	1.416（2）	C1-H1B型	0.9300
N2-C9气体	1.3423 (18)	C12-小时12a	0.9300
N2-H2A气体	0.8600	C14-H14A型	0.9300
C2-C1型	1.360 (2)	C3-H3B型	0.9700
C2-O1型	1.3723 (18)	C3-H3C型	0.9700
C2-C4型	1.378 (2)	O4-H4A型	0.848 (9)
编号3-C13	1.328 (2)	O4-H4B型	0.839 (9)
编号3-C14	1.3324（19）

C8-N1-N2	115.31 (13)	C6-C5-H5A型	121.9
C6-C7-C1	120.01 (14)	编号3-C13-C12	123.35 (15)
C6-C7-C8	118.26 (13)	N3-C13-H13A号	118.3
C1-C7-C8	121.73 (14)	C12-C13-H13A型	118.3
C11-C10-C14号机组	117.41 (13)	C5-C4-O2	127.70 (15)
C11-C10-C9	125.71 (14)	C5-C4-C2型	122.33 (14)
C14-C10-C9型	116.88 (13)	氧气-C4-C2	109.96 (14)
C4-O2-C3	105.81（12）	臭氧-C9-N2	122.63 (13)
C9-N2-N1	118.97 (12)	臭氧-C9-C10	120.53 (13)
C9-N2-H2A	120.5	N2-C9-C10型	116.83 (13)
N1-N2-H2A型	120.5	C2-C1-C7型	116.86 (14)
C1-C2-O1型	128.15 (14)	C2-C1-H1B型	121.6
C1-C2-C4	122.21 (14)	C7-C1-H1B型	121.6
O1-C2-C4型	109.64 (13)	C13-C12-C11	119.27 (16)
C13-N3-C14型	116.88 (14)	C13-C12-H12A型	120.4
C2-O1-C3	105.75 (13)	C11-C12-H12A型	120.4
C7-C6-C5	122.29 (14)	N3-C14-C10型	124.09 (15)
C7-C6-H6A型	118.9	N3-C14-H14A型	118
C5-C6-H6A	118.9	C10-C14-H14A	118
N1-C8-C7型	122.63 (15)	氧气-C3-O1	108.74 (13)
N1-C8-H8A型	118.7	O2-C3-H3B型	109.9
C7-C8-H8A型	118.7	O1-C3-H3B型	109.9
C12-C11-C10	118.99 (15)	氧气-C3-H3C	109.9
C12-C11-H11A型	120.5	臭氧-C3-H3C	109.9
C10-C11-H11A型	120.5	H3B-C3-H3C型	108.3
C4-C5-C6	116.29 (14)	H4A-O4-H4B	109.5 (18)
C4-C5-H5A型	121.9

氢键几何结构（Å，º）顶部

D类-H（H）···一个	D类-H（H）	H（H）···一个	D类···一个	D类-H（H）···一个
N2-H2气体一个···O4号机组^我	0.86	2.04	2.8819 (17)	164
O4-H4型一个···N3号机组	0.85 (1)	1.98 (2)	2.825（2）	174 (2)
O4-H4型B类···臭氧^ii（ii）	0.84 (1)	2.11 (2)	2.9019 (19)	158 (2)
C3-H3型B类···臭氧^三	0.97	2.57	3.495 (2)	160
C8-H8型一个···O4号机组^我	0.93	2.51	3.312 (2)	144
C11-H11型一个···O4号机组^我	0.93	2.45	3.324 (2)	156

对称代码：（i）−x个−1/2,年−1/2,−z（z）+1/2; （ii）x个−1,年，z（z）; （iii）−x个+1,−年+1,−z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₄H（H）₁₁N个_三O（运行）_三·H（H）₂O（运行）
M（M）_第页	287.28
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	293
一，b，c（c）(Å)	8.6414 (2), 12.0874 (2), 13.4464 (3)
β(°)	103.161 (1)
V（V）(Å^三)	1367.61 (5)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.11
晶体尺寸（mm）	0.26 × 0.21 × 0.17

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (萨达布; 布鲁克，1998年）
T型_最小值，T型_最大值	0.974, 0.982
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	19494, 2691, 1839
R（右）_整数	0.044
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.617

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.041, 0.112, 1.04
反射次数	2691
参数数量	199
约束装置数量	三
氢原子处理	通过独立和约束精化的混合物处理的H原子
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.15,−0.13

计算机程序：智能（布鲁克，1998），圣保罗（布鲁克，1998），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何结构（Å，º）顶部

D类-H（H）···一个	D类-H（H）	H（H）···一个	D类···一个	D类-H（H）···一个
N2-H2A···O4^我	0.86	2.04	2.8819 (17)	164
O4-H4A···N3	0.848 (9)	1.980 (17)	2.825 (2)	174 (2)
O4-H4B···O3^ii（ii）	0.839 (9)	2.106 (15)	2.9019 (19)	158.2 (16)
C3-H3B···O3^三	0.97	2.57	3.495 (2)	160
C8-H8A···O4^我	0.93	2.51	3.312（2）	144
C11-H11A···O4^我	0.93	2.45	3.324 (2)	156

对称代码：（i）−x个−1/2,年−1/2,−z（z）+1/2; （ii）x个−1,年，z（z）; （iii）−x个+1,−年+1,−z（z）.

工具书类

布鲁克（1998）。智能，圣保罗和萨达布.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Kahwa，I.A.、Selbin，I.、Hsieh，T.C.Y.和Laine，R.A.（1986年）。无机烟囱。学报，118, 179–185. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Santos，M.L.P.、Bagatin，I.A.、Pereira，E.M.和Ferreira，A.M.D.C.（2001）。化学杂志。Soc.道尔顿Trans。第838–844页科学网交叉参考谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。一个64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者