实验
水晶数据
C类14H(H)15氯离子2O(运行)2S公司 M(M)对= 310.80 三联诊所, 一= 7.3420 (3) Å b条= 9.4895 (4) Å c(c)= 12.0425 (5) Å α= 73.823 (4)° β= 88.512 (3)° γ= 70.264 (4)° V(V)= 756.32 (6) Å三 Z= 2 钼K(K)α辐射 μ=0.39毫米−1 T型=292千 0.24×0.22×0.18毫米
|
天-H月A类 | 天-H(H) | H月A类 | 天⋯A类 | 天-H月A类 | N1-H1和O1我 | 0.86 | 2.25 | 3.077 (3) | 161 | N2-H2和S1ii(ii) | 0.86 | 2.49 | 3.323 (3) | 164 | C14-H14(续)Cg公司1 | 0.93 | 2.67 | 3.146 (4) | 113 | 对称代码:(i)x个-1,年,z(z); (ii)-x个+1, -年+1, -z(z)+1.Cg公司1是C2=C3双键的质心。 | |
数据收集:CrysAlis专业版(牛津衍射,2009); 细胞精细化: CrysAlis专业版; 数据缩减:CrysAlis专业版; 用于求解结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年); 分子图形:ORTEP-3(适用于Windows)(Farrugia,1997年)和卡梅隆(沃特金等。, 1993); 用于准备出版材料的软件:柏拉图式的(斯佩克,2009年).
支持信息
乙酰乙酸乙酯(0.1 mol)的混合物,对位在浓盐酸催化下,将氯代苯甲醛(0.1mol)和硫脲在50.0mL乙醇中回流2.0h。通过薄层监测反应完成情况色谱法完工后,将产品倒入冰冷的水中。将获得的沉淀物过滤、干燥并从甲醇中结晶,以获得标题化合物。
所有氢原子都是几何定位的,芳香氢、甲基氢、亚甲基氢和甲基氢的C-H分别为0.93、0.96、0.97、0.98,而N-H为0.86,所有氢原子均使用骑行模型进行细化U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C,N)代表芳烃和胺氢,1.5U型等式(C) 分别用于甲基、亚甲基和次甲基H原子。
数据收集:CrysAlis专业(牛津衍射,2009);细胞精细化: 克里斯塔利斯PRO(牛津衍射,2009);数据缩减:CrysAlis专业(牛津衍射,2009);用于求解结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:ORTEP-3(适用于Windows)(Farrugia,1997)和卡梅隆(沃特金等。, 1993); 用于准备出版材料的软件:柏拉图式的(斯佩克,2009)。
4-(4-氯苯基)-6-甲基-2-硫代-1,2,3,4-四氢嘧啶-5-羧酸乙酯顶部 水晶数据 顶部 C类14H(H)15氯离子2O(运行)2S公司 | Z= 2 |
M(M)对= 310.80 | F类(000) = 324 |
三联诊所,P(P)1 | 天x个=1.365毫克−三 |
大厅符号:-P 1 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.7107 Å |
一= 7.3420 (3) Å | 340次反射的单元参数 |
b条= 9.4895 (4) Å | θ= 1.0–28.0° |
c(c)= 12.0425 (5) Å | µ=0.39毫米−1 |
α= 73.823 (4)° | T型=292千 |
β= 88.512 (3)° | 块状,无色 |
γ= 70.264 (4)° | 0.24×0.22×0.18毫米 |
V(V)= 756.32 (6) Å三 | |
数据收集 顶部 带Eos(Nova)探测器的牛津衍射Xcalibur 衍射仪 | 2960个独立反射 |
辐射源:增强(Mo)X射线源 | 2232次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.040 |
探测器分辨率:16.0839像素mm-1 | θ最大值= 26.0°,θ最小值= 3.3° |
ω扫描 | 小时=−9→9 |
吸收校正:多扫描 (克里斯塔利斯PRO; 牛津衍射,2009年) | k个=−11→11 |
T型最小值= 0.902,T型最大值= 0.933 | 我=−14→14 |
16944次测量反射 | |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.053 | 氢站点位置:根据邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.161 | H原子参数受约束 |
S公司= 1.09 | 周= 1/[σ2(F类o(o)2) + (0.094P(P))2+ 0.1394P(P)] 哪里P(P)= (F类o(o)2+ 2F类c(c)2)/3 |
2960次反射 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
183个参数 | Δρ最大值=0.48埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.37埃−三 |
水晶数据 顶部 C类14H(H)15氯离子2O(运行)2S公司 | γ= 70.264 (4)° |
M(M)对= 310.80 | V(V)= 756.32 (6) Å三 |
三联诊所,P(P)1 | Z= 2 |
一= 7.3420 (3) Å | 钼K(K)α辐射 |
b条= 9.4895 (4) Å | µ=0.39毫米−1 |
c(c)= 12.0425 (5) Å | T型=292千 |
α= 73.823 (4)° | 0.24×0.22×0.18毫米 |
β= 88.512 (3)° | |
数据收集 顶部 带Eos(Nova)探测器的牛津衍射Xcalibur 衍射仪 | 2960个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (CrysAlis专业; 牛津衍射,2009年) | 2232次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.902,T型最大值= 0.933 | R(右)整数= 0.040 |
16944次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.053 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.161 | H原子参数受约束 |
S公司= 1.09 | Δρ最大值=0.48埃−三 |
2960次反射 | Δρ最小值=−0.37埃−三 |
183个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
S1(第一阶段) | 0.19746 (10) | 0.59669 (9) | 0.54217 (7) | 0.0474 (3) | |
第1类 | 0.98420 (16) | 0.22640 (13) | 1.09156 (8) | 0.0841 (4) | |
氮气2 | 0.5115 (3) | 0.6617 (3) | 0.57987 (18) | 0.0368 (5) | |
氢气 | 0.5687 | 0.6038 | 0.5368 | 0.044* | |
C3类 | 0.5079 (4) | 0.8759 (3) | 0.6529 (2) | 0.0337 (6) | |
N1型 | 0.2287 (3) | 0.8143 (3) | 0.6307 (2) | 0.0395 (5) | |
上半年 | 0.1099 | 0.8288 | 0.6463 | 0.047* | |
补体第四成份 | 0.6301 (4) | 0.7183 (3) | 0.6403 (2) | 0.0343 (6) | |
H4型 | 0.7360 | 0.7320 | 0.5922 | 0.041* | |
氧气 | 0.5259 (3) | 1.0762 (3) | 0.7252 (2) | 0.0562 (6) | |
O1公司 | 0.7882 (3) | 0.9466 (2) | 0.64949 (19) | 0.0501 (5) | |
C1类 | 0.3222 (4) | 0.6937 (3) | 0.5869 (2) | 0.0352 (6) | |
C9级 | 0.7198 (3) | 0.5977 (3) | 0.7561 (2) | 0.0330 (6) | |
指挥与控制 | 0.3137 (4) | 0.9158 (3) | 0.6519 (2) | 0.0352 (6) | |
C5级 | 0.6218 (4) | 0.9691 (3) | 0.6732 (2) | 0.0373 (6) | |
第14项 | 0.6506 (4) | 0.6140 (4) | 0.8616 (2) | 0.0467 (7) | |
H14型 | 0.5469 | 0.7027 | 0.8633 | 0.056* | |
C6级 | 0.6261 (5) | 1.1724 (4) | 0.7526 (3) | 0.0571 (8) | |
H6A型 | 0.7528 | 1.1073 | 0.7916 | 0.069* | |
H6B型 | 0.6434 | 1.2452 | 0.6821 | 0.069* | |
C8 | 0.1693 (4) | 1.0610 (4) | 0.6676 (3) | 0.0520 (8) | |
H8A型 | 0.2170 | 1.1461 | 0.6395 | 0.078* | |
H8B型 | 0.1488 | 1.0468 | 0.7485 | 0.078* | |
h8厘米 | 0.0490 | 1.0840 | 0.6251 | 0.078* | |
C10号机组 | 0.8750 (4) | 0.4642 (4) | 0.7572 (3) | 0.0472 (7) | |
H10型 | 0.9247 | 0.4523 | 0.6873 | 0.057* | |
第12项 | 0.8839 (4) | 0.3695 (4) | 0.9625 (3) | 0.0499 (7) | |
C11号机组 | 0.9569 (4) | 0.3507 (4) | 0.8560 (3) | 0.0489 (7) | |
H11型 | 1.0597 | 0.2617 | 0.8539 | 0.059* | |
第13条 | 0.7329 (5) | 0.5008 (4) | 0.9644 (3) | 0.0532 (8) | |
H13型 | 0.6856 | 0.5140 | 1.0345 | 0.064* | |
抄送7 | 0.5083 (6) | 1.2561 (6) | 0.8271 (5) | 0.1004 (17) | |
H7A型 | 0.5077 | 1.1839 | 0.9009 | 0.151* | |
H7B型 | 0.3781 | 1.3084 | 0.7922 | 0.151* | |
H7C型 | 0.5608 | 1.3317 | 0.8379 | 0.151* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
S1(第一阶段) | 0.0396 (4) | 0.0547 (5) | 0.0629 (5) | −0.0215 (3) | 0.0076 (3) | −0.0340 (4) |
第1类 | 0.0859 (7) | 0.0806 (7) | 0.0595 (6) | −0.0202 (6) | −0.0165 (5) | 0.0120 (5) |
氮气 | 0.0311 (12) | 0.0444 (13) | 0.0402 (11) | −0.0104 (10) | 0.0019 (9) | −0.0236 (10) |
C3类 | 0.0304 (13) | 0.0358 (14) | 0.0366 (13) | −0.0117 (11) | 0.0014 (10) | −0.0124 (11) |
N1型 | 0.0330 (12) | 0.0468 (13) | 0.0508 (13) | −0.0190 (10) | 0.0131 (10) | −0.0271 (11) |
补体第四成份 | 0.0300 (13) | 0.0409 (14) | 0.0386 (13) | −0.0156 (11) | 0.0079 (10) | −0.0179 (11) |
氧气 | 0.0448 (12) | 0.0589 (14) | 0.0878 (16) | −0.0276 (10) | 0.0155 (11) | −0.0453 (13) |
O1公司 | 0.0322 (11) | 0.0551 (13) | 0.0722 (14) | −0.0202 (9) | 0.0073 (9) | −0.0265 (11) |
C1类 | 0.0369 (14) | 0.0388 (14) | 0.0316 (12) | −0.0127 (11) | 0.0040 (10) | −0.0134 (11) |
C9级 | 0.0277 (13) | 0.0393 (14) | 0.0378 (13) | −0.0141 (11) | 0.0041 (10) | −0.0171 (11) |
指挥与控制 | 0.0341 (14) | 0.0353 (14) | 0.0376 (13) | −0.0123 (11) | 0.0015 (10) | −0.0121 (11) |
C5级 | 0.0404 (16) | 0.0338 (14) | 0.0371 (13) | −0.0120 (12) | 0.0017 (11) | −0.0098 (11) |
第14项 | 0.0449 (17) | 0.0473 (16) | 0.0463 (16) | −0.0090 (13) | 0.0060 (13) | −0.0195 (14) |
C6级 | 0.056 (2) | 0.0570 (19) | 0.079 (2) | −0.0327 (16) | 0.0092 (17) | −0.0356 (18) |
C8 | 0.0314 (15) | 0.0469 (17) | 0.082 (2) | −0.0096 (13) | 0.0046 (14) | −0.0304 (17) |
C10号机组 | 0.0379 (15) | 0.0524 (18) | 0.0508 (17) | −0.0091 (13) | 0.0088 (13) | −0.0224 (15) |
第12项 | 0.0429 (16) | 0.0570 (18) | 0.0457 (16) | −0.0185 (14) | −0.0079 (13) | −0.0056 (14) |
C11号机组 | 0.0324 (15) | 0.0459 (17) | 0.0593 (18) | −0.0023 (13) | 0.0021 (13) | −0.0147 (15) |
第13条 | 0.060 (2) | 0.062 (2) | 0.0397 (16) | −0.0214 (16) | 0.0062 (14) | −0.0179 (15) |
抄送7 | 0.079 (3) | 0.130 (4) | 0.152 (4) | −0.063 (3) | 0.045 (3) | −0.103 (4) |
几何参数(λ,º) 顶部 S1-C1号机组 | 1.688 (3) | C2-C8型 | 1.486 (4) |
氯-1-C12 | 1.735 (3) | C14-C13型 | 1.382 (4) |
N2-C1气体 | 1.324 (3) | 2014年4月14日 | 0.9300 |
N2-C4气体 | 1.464 (3) | C6至C7 | 1.441 (5) |
N2-H2气体 | 0.8600 | C6-H6A型 | 0.9700 |
C3-C2型 | 1.345 (3) | C6-H6B型 | 0.9700 |
C3-C5型 | 1.474 (4) | C8-H8A型 | 0.9600 |
C3-C4型 | 1.510 (3) | C8-H8B型 | 0.9600 |
N1-C1型 | 1.359 (3) | C8-H8C型 | 0.9600 |
N1-C2型 | 1.390 (3) | C10-C11号机组 | 1.349 (4) |
N1-H1型 | 0.8600 | C10-H10型 | 0.9300 |
C4至C9 | 1.528 (4) | C12-C13型 | 1.365 (5) |
C4-H4型 | 0.9800 | C12-C11号机组 | 1.411 (4) |
氧气-C5 | 1.330 (3) | C11-H11型 | 0.9300 |
氧气-C6 | 1.455 (3) | C13-H13 | 0.9300 |
O1-C5型 | 1.208 (3) | C7-H7A型 | 0.9600 |
C9-C14型 | 1.386 (4) | C7-H7B型 | 0.9600 |
C9-C10型 | 1.386 (4) | C7-H7C型 | 0.9600 |
| | | |
C1-N2-C4 | 124.5 (2) | C7-C6-O2型 | 107.4 (3) |
C1-N2-小时 | 117.7 | C7-C6-H6A型 | 110.2 |
C4-N2-H2 | 117.7 | O2-C6-H6A型 | 110.2 |
C2-C3-C5型 | 126.0 (2) | C7-C6-H6B型 | 110.2 |
C2-C3-C4型 | 119.9 (2) | 氧气-C6-H6B | 110.2 |
C5-C3-C4 | 113.9 (2) | H6A-C6-H6B型 | 108.5 |
C1-N1-C2型 | 123.8 (2) | C2-C8-H8A型 | 109.5 |
C1-N1-H1 | 118.1 | C2-C8-H8B型 | 109.5 |
C2-N1-H1型 | 118.1 | H8A-C8-H8B | 109.5 |
N2-C4-C3 | 109.1 (2) | C2-C8-H8C型 | 109.5 |
N2-C4-C9气体 | 110.3 (2) | H8A-C8-H8C型 | 109.5 |
C3-C4-C9型 | 113.21 (19) | H8B-C8-H8C型 | 109.5 |
N2-C4-H4气体 | 108 | C11-C10-C9 | 122.5 (3) |
C3-C4-H4型 | 108 | C11-C10-H10型 | 118.7 |
C9-C4-H4 | 108 | C9-C10-H10 | 118.7 |
C5-O2-C6 | 118.1 (2) | C13-C12-C11 | 120.0 (3) |
N2-C1-N1型 | 116.0 (2) | C13-C12-Cl1 | 119.6 (2) |
N2-C1-S1 | 123.59 (19) | C11-C12-Cl1型 | 120.5 (2) |
N1-C1-S1型 | 120.36 (19) | C10-C11-C12号机组 | 118.9 (3) |
C14-C9-C10型 | 117.7 (3) | C10-C11-H11号机组 | 120.6 |
C14-C9-C4 | 122.9 (2) | C12-C11-H11型 | 120.6 |
C10-C9-C4 | 119.5 (2) | C12-C13-C14型 | 119.8 (3) |
C3-C2-N1型 | 118.7 (2) | C12-C13-H13型 | 120.1 |
C3-C2-C8型 | 128.3 (2) | C14-C13-H13型 | 120.1 |
N1-C2-C8型 | 112.9 (2) | C6-C7-H7A型 | 109.5 |
O1-C5-O2 | 123.2 (2) | C6-C7-H7B型 | 109.5 |
O1-C5-C3型 | 123.5 (2) | H7A-C7-H7B型 | 109.5 |
氧气-C5-C3 | 113.2 (2) | C6-C7-H7C型 | 109.5 |
C13-C14-C9 | 121.2 (3) | H7A-C7-H7C | 109.5 |
C13-C14-H14型 | 119.4 | H7B-C7-H7C | 109.5 |
C9-C14-H14型 | 119.4 | | |
| | | |
C1-N2-C4-C3型 | −31.3 (3) | C1-N1-C2-C8型 | 163.8 (3) |
C1-N2-C4-C9型 | 93.6 (3) | C6-O2-C5-O1 | 1.1 (4) |
C2-C3-C4-N2型 | 24.4 (3) | C6-O2-C5-C3 | 178.3 (2) |
C5-C3-C4-N2型 | −159.3 (2) | C2-C3-C5-O1型 | −163.6 (3) |
C2-C3-C4-9 | −98.8 (3) | C4-C3-C5-O1型 | 20.4 (4) |
C5-C3-C4-C9型 | 77.4 (3) | C2-C3-C5-O2型 | 19.2 (4) |
C4-N2-C1-N1 | 15.8 (4) | C4-C3-C5-O2 | −156.7 (2) |
C4-N2-C1-S1型 | −165.7 (2) | C10-C9-C14-C13 | −0.3 (4) |
C2-N1-C1-N2 | 9.3 (4) | C4-C9-C14-C13型 | 178.6 (3) |
C2-N1-C1-S1型 | −169.2 (2) | C5-O2-C6-C7 | −169.1 (3) |
N2-C4-C9-C14 | −103.7 (3) | C14-C9-C10-C11 | 1.1 (4) |
C3-C4-C9-C14 | 18.9 (3) | C4-C9-C10-C11型 | −177.8 (3) |
N2-C4-C9-C10 | 75.2 (3) | C9-C10-C11-C12 | −1.0 (5) |
C3-C4-C9-C10 | −162.3 (2) | C13-C12-C11-C10 | 0.0 (5) |
C5-C3-C2-N1 | 179.7 (2) | Cl1-C12-C11-C10 | 179.8 (2) |
C4-C3-C2-N1型 | −4.6 (4) | C11-C12-C13-C14 | 0.8 (5) |
C5-C3-C2-C8型 | 1.6 (5) | Cl1-C12-C13-C14 | −179.0 (2) |
C4-C3-C2-C8型 | 177.3 (3) | C9-C14-C13-C12 | −0.7 (5) |
C1-N1-C2-C3型 | −14.6 (4) | | |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
N1-H1··O1我 | 0.86 | 2.25 | 3.077 (3) | 161 |
N2-H2··S1ii(ii) | 0.86 | 2.49 | 3.323 (3) | 164 |
C14-H14型···Cg公司1 | 0.93 | 2.67 | 3.146 (4) | 113 |
对称代码:(i)x个−1,年,z(z); (ii)−x个+1,−年+1,−z(z)+1. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | C类14H(H)15氯离子2O(运行)2S公司 |
M(M)对 | 310.80 |
晶体系统,空间组 | 三联诊所,P(P)1 |
温度(K) | 292 |
一,b条,c(c)(Å) | 7.3420 (3), 9.4895 (4), 12.0425 (5) |
α,β,γ(°) | 73.823 (4), 88.512 (3), 70.264 (4) |
V(V)(Å三) | 756.32 (6) |
Z | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.39 |
晶体尺寸(mm) | 0.24 × 0.22 × 0.18 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 带Eos(Nova)探测器的牛津衍射Xcalibur 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (CrysAlis专业; 牛津衍射,2009年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.902, 0.933 |
测量的、独立的和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 16944, 2960, 2232 |
R(右)整数 | 0.040 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.617 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.053, 0.161, 1.09 |
反射次数 | 2960 |
参数数量 | 183 |
氢原子处理 | H原子参数受约束 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.48,−0.37 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
N1-H1··O1我 | 0.8600 | 2.2500 | 3.077 (3) | 161 |
N2-H2··S1ii(ii) | 0.8600 | 2.4900 | 3.323 (3) | 164 |
C14-H14··Cg1 | 0.93 | 2.67 | 3.146 (4) | 113 |
对称代码:(i)x个−1,年,z(z); (ii)−x个+1,−年+1,−z(z)+1. |
致谢
我们非常感谢DST–FIST(II级)为SSCU牛津衍射设施提供的资金。SKN感谢印度CSIR(SRF)的财政支持。
| 晶体学 通信 |
国际标准编号:2056-9890
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