Tetra­aqua­bis[2-(2,4-dichloro­phen­oxy)acetato]nickel(II)

Chen, W.; Yuan, J.-W.; Lei, L.; Zeng, Q.-F.

doi:10.1107/S1600536809033662

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第9部分| 2009年9月| 第m1148页

doi:10.1107/S1600536809033662

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四水双[2-（2,4-二氯苯酚氧基）乙酰基]镍（II）

吴晨,^一纪文元,^一雷磊 ^一和Qing Fu Zeng（曾庆福）^一 ^*

^一教育部纺织印染清洁生产工程研究中心，武汉430073
^*通信电子邮件：qfzeng@wuse.edu.cn

(收到日期：2009年8月23日； 2009年8月24日接受；在线2009年8月29日)

在标题复合物中，[Ni（C₈H（H）₅氯₂O（运行）_三)₂（H）₂O）₄]、镍^二原子（位置对称性 $[\上划线{1}]$ )采用稍微变形的NiO₆八面体配位。分子内O-H…O氢键有助于建立构象。在晶体中，进一步的O-H…O氢键将分子连接起来。

实验

水晶数据

[镍（C₈H（H）₅氯₂O（运行）_三)₂（H）₂O）₄]
M（M）_第页= 570.81
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 16.860 (3) Å
b条= 8.1370 (16) Å
c（c）= 8.3010 (17) Å
β= 95.87 (3)°
V（V）= 1132.8 (4) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=1.38毫米⁻¹
T型=293千
0.30×0.20×0.10毫米

数据收集

Enraf–Nonius CAD-4衍射仪
吸收校正：ψ扫描（北方等。, 1968 )T型_最小值= 0.683,T型_最大值= 0.875
2134次测量反射
1976年独立思考
1596次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.017
每3次反射强度衰减200次标准反射：1%

精细化

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.071
水风险(F类²) = 0.214
S公司= 1.14
1976年的反思
154个参数
6个约束
用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值=0.86埃⁻³
Δρ_最小值=−1.97埃⁻³

表1
选定的键长（λ）

Ni1-O3合金	2.085 (5)
镍-O4	2.126 (4)
镍-O1	2.130 (4)

表2
氢键几何形状（λ，°）

D类-小时A类	D类-H（H）	小时A类	D类⋯A类	D类-小时A类
O1-H1型A类●氧气^我	0.84 (5)	2.05 (7)	2.723 (7)	136 (8)
O1-H1型B类●氧气	0.84 (3)	1.82 (5)	2.619 (7)	157 (7)
臭氧-H3A类2010年1月^我	0.85 (6)	2.44 (7)	3.217 (7)	153 (7)
臭氧-H3B类2006年1月^ii（ii）	0.846 (16)	2.34 (6)	2.980 (7)	133 (8)
对称码：（i） $[x，-y-{\script{1\over2}}，z+{\script}1\over 2}}]$ ; （ii） $[x，-y+{\script{1\over2}}，z+{\sscript{1\ower2}}]$ .

数据收集：CAD-4软件（恩拉夫·诺尼乌斯，1989年 ); 细胞精细化： CAD-4软件; 数据缩减：XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995年 ); 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536809033662/hb5064sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536809033662/hb5064 Isup2.hkl

检查CIF报告

注释顶部

由于酸性金属配合物的分子结构和生物活性（例如Cheng等。, 2006). 在这项工作中，我们在这里报告晶体结构标题化合物（I）。在（I）中，所有键长都在正常范围内（艾伦等。（图1）。镍^二原子由2-（2,4-二氯苯氧基）醋酸盐中的两个O原子和水分子中的四个O原子六配位，形成略微扭曲的八面体配位。

相关文献顶部

背景请参见：Cheng等。(2006). 有关参考结构数据，请参见：Allen等。(1987).

实验顶部

将2-（2,4-二氯苯氧基）乙酸（440 mg，2 mmol）和NiCl2.6H2O（1 mmol，236 mg）存于甲醇（10 ml）中的混合物搅拌3 h。滤液在空气中保持7 d后，形成（I）绿色块。

计算详细信息顶部

数据收集：CAD-4软件（Enraf–Nonius，1989）；细胞精细化： CAD-4软件（Enraf–Nonius，1989）；数据缩减：XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

图1。（I）的分子结构显示出30%的概率位移椭球。后缀为A的原子由对称操作（1–x，–y，1–z）生成。

四水双[2-（2,4-二氯苯氧基）乙酰]镍（II）顶部

水晶数据顶部

[镍（C₈H（H）₅氯₂O（运行）_三)₂（H）₂O）₄]	F类(000) = 580
M（M）_第页= 570.81	D类_x个=1.673毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
霍尔符号：-P 2ybc	25次反射的细胞参数
一= 16.860 (3) Å	θ= 9–12°
b条= 8.1370 (16) Å	µ=1.38毫米⁻¹
c（c）= 8.3010 (17) Å	T型=293千
β= 95.87 (3)°	块，绿色
V（V）= 1132.8 (4) Å^三	0.30×0.20×0.10毫米
Z轴= 2

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1596次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	R（右）_整数= 0.017
石墨单色仪	θ_最大值= 25.2°,θ_最小值= 1.2°
ω/2θ扫描	小时=−20→20
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	k个=−9→0
T型_最小值= 0.683,T型_最大值= 0.875	我= 0→9
2134次测量反射	每3次反射200次标准反射
1976年独立思考	强度衰减：1%

精细化顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.071	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.214	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.14	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.1181P（P）)²+ 3.965P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
1976年的反思	(Δ/σ)_最大值= 0.001
154个参数	Δρ_最大值=0.86埃⁻^三
6个约束	Δρ_最小值=−1.97埃⁻^三

水晶数据顶部

[镍（C₈H（H）₅氯₂O（运行）_三)₂（H）₂O）₄]	V（V）= 1132.8 (4) Å^三
M（M）_第页= 570.81	Z轴= 2
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 16.860 (3) Å	µ=1.38毫米⁻¹
b条= 8.1370 (16) Å	T型=293千
c（c）= 8.3010 (17) Å	0.30×0.20×0.10毫米
β= 95.87 (3)°

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1596次反射我> 2σ(我)
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	R（右）_整数= 0.017
T型_最小值= 0.683,T型_最大值= 0.875	每3次反射200次标准反射
2134次测量反射	强度衰减：1%
1976年独立思考

精细化顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.071	6个约束
水风险(F类²) = 0.214	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.14	Δρ_最大值=0.86埃⁻^三
1976年的反思	Δρ_最小值=−1.97埃⁻^三
154个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精细化.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，带有F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数（Å²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.1103 (4)	0.1141 (9)	0.3299 (9)	0.0487 (17)
上半年	0.0872	0.0160	0.3585	0.058*
指挥与控制	0.1780 (4)	0.4056 (8)	0.2486 (8)	0.0363 (14)
C3类	0.1822 (4)	0.1110 (8)	0.2642 (9)	0.0454 (16)
H3级	0.2076	0.0113	0.2504	0.054*
补体第四成份	0.0724 (4)	0.2598 (9)	0.3534 (9)	0.0458 (16)
C5级	0.1072 (4)	0.4079 (8)	0.3131 (8)	0.0431 (15)
H5型	0.0821	0.5072	0.3303	0.052*
C6级	0.3693 (4)	0.0240 (7)	0.2247 (7)	0.0296 (12)
抄送7	0.2173 (4)	0.2580 (7)	0.2183 (8)	0.0345 (13)
抄送8	0.3201 (4)	0.1188 (8)	0.0942 (7)	0.0388 (15)
H8A型	0.3533	0.1447	0.0088	0.047*
H8B型	0.2770	0.0489	0.0479	0.047*
第1类	−0.01949 (12)	0.2621 (3)	0.4316 (3)	0.0626 (6)
二氧化氯	0.22352 (11)	0.5880 (2)	0.1988 (3)	0.0557 (6)
甲型H1A	0.418 (3)	−0.233 (12)	0.523 (6)	0.067*
H3A型	0.452 (4)	−0.018 (10)	0.785 (6)	0.067*
H1B型	0.436 (4)	−0.226 (11)	0.366 (3)	0.067*
H3B型	0.3858 (7)	0.030 (11)	0.687 (9)	0.067*
镍1	0.5000	0	0.5000	0.0266 (4)
O1公司	0.4550 (3)	−0.2430 (5)	0.4624 (6)	0.0406 (11)
氧气	0.3738 (3)	−0.1289 (5)	0.2003 (5)	0.0433 (11)
臭氧	0.4362 (3)	0.0347 (7)	0.6996 (6)	0.0503 (12)
O4号机组	0.4045 (2)	0.0994 (5)	0.3429 (5)	0.0319 (9)
O6公司	0.2866 (3)	0.2687 (6)	0.1489 (6)	0.0420 (11)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.053 (4)	0.039 (4)	0.052 (4)	−0.005 (3)	−0.005 (3)	−0.005 (3)
指挥与控制	0.038 (3)	0.029 (3)	0.041 (3)	−0.008 (3)	−0.002 (3)	0.005 (3)
C3类	0.048 (4)	0.027 (3)	0.059 (4)	−0.002 (3)	−0.009 (3)	0.004 (3)
补体第四成份	0.049 (4)	0.046 (4)	0.040 (4)	−0.006 (3)	−0.006 (3)	0.002 (3)
C5级	0.049 (4)	0.032 (3)	0.047 (4)	0.000 (3)	0.000 (3)	0.000 (3)
C6级	0.039 (3)	0.018 (3)	0.032 (3)	0.001 (2)	0.006 (2)	−0.002 (2)
抄送7	0.037 (3)	0.029 (3)	0.036 (3)	0.004 (2)	−0.004 (2)	0.000 (2)
抄送8	0.046 (4)	0.035 (3)	0.034 (3)	0.006 (3)	−0.001 (3)	−0.009 (3)
第1类	0.0543 (11)	0.0675 (13)	0.0680 (13)	−0.0061 (9)	0.0147 (9)	−0.0037 (10)
二氧化氯	0.0552 (11)	0.0276 (8)	0.0841 (14)	0.0013 (7)	0.0062 (9)	0.0059 (8)
镍1	0.0369 (6)	0.0154 (5)	0.0270 (6)	0.0015 (4)	0.0017 (4)	0.0023 (4)
O1公司	0.058 (3)	0.028 (2)	0.035 (2)	0.000 (2)	−0.001 (2)	−0.0015 (19)
氧气	0.066 (3)	0.031 (2)	0.032 (2)	−0.001 (2)	−0.003 (2)	−0.0056 (18)
臭氧	0.048 (3)	0.054 (3)	0.050 (3)	0.009 (2)	0.013 (2)	0.007 (2)
O4号机组	0.043 (2)	0.0205 (19)	0.030 (2)	0.0092 (17)	−0.0054 (17)	−0.0048 (17)
O6公司	0.037 (2)	0.032 (2)	0.056 (3)	0.0010 (18)	−0.002 (2)	0.004 (2)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C4型	1.369 (10)	C7-O6型	1.358 (8)
C1至C3	1.381 (11)	C8-O6型	1.437 (7)
C1-H1型	0.9300	C8-H8A型	0.9700
C2-C5型	1.358 (10)	C8-H8B型	0.9700
C2-C7型	1.407 (9)	Ni1-O3合金	2.085 (5)
C2-Cl2型	1.740 (6)	Ni1-O3合金^我	2.085 (5)
C3-C7型	1.403 (9)	Ni1-O4	2.126 (4)
C3-H3型	0.9300	镍-O4^我	2.126 (4)
C4-C5型	1.396 (10)	镍-O1^我	2.130 (4)
C4-Cl1型	1.741 (8)	镍-O1	2.130 (4)
C5-H5型	0.9300	O1-H1A型	0.841 (10)
C6-O4型	1.253 (7)	O1至H1B	0.840 (10)
C6-O2型	1.265 (7)	臭氧-H3A	0.844 (10)
C6-C8型	1.508 (8)	臭氧-H3B	0.847 (10)

C4-C1-C3	120.9 (7)	C6-C8-H8B型	108.7
C4-C1-H1型	119.6	H8A-C8-H8B	107.6
C3-C1-H1型	119.6	O3-Ni1-O3^我	180
C5-C2-C7型	122.1 (6)	O3-Ni1-O4型	90.93 (19)
C5-C2-Cl2	120.6 (5)	臭氧^我-镍-O4	89.07 (18)
C7-C2-Cl2型	117.3 (5)	O3-Ni1-O4型^我	89.07 (18)
C1-C3-C7型	120.2 (6)	臭氧^我-镍-O4^我	90.93 (18)
C1-C3-H3型	119.9	O4-Ni1-O4^我	180
C7-C3-H3型	119.9	O3-Ni1-O1型^我	87.9 (2)
C1-C4-C5	120.0 (7)	臭氧^我-镍-O1^我	92.1 (2)
C1-C4-Cl1类	120.5 (6)	O4-Ni1-O1型^我	88.46 (16)
C5-C4-Cl1	119.5 (6)	O4号机组^我-镍-O1^我	91.54 (16)
C2-C5-C4型	119.4 (6)	O3-Ni1-O1型	92.1 (2)
C2-C5-H5	120.3	臭氧^我-镍-O1	87.9 (2)
C4-C5-H5型	120.3	O4-Ni1-O1型	91.54 (16)
O4-C6-O2	125.2 (5)	O4号机组^我-镍-O1	88.46 (16)
O4-C6-C8型	119.6 (5)	O1公司^我-镍-O1	180
氧气-C6-C8	115.2 (5)	镍-O1-H1A	96 (7)
O6-C7-C3	125.1 (6)	镍-O1-H1B	94 (6)
O6-C7-C2型	117.5 (5)	H1A-O1-H1B型	108.9 (18)
C3-C7-C2型	117.4 (6)	镍-O3-H3A	117 (6)
O6-C8-C6型	114.4 (5)	镍-O3-H3B	119 (6)
O6-C8-H8A型	108.7	H3A-O3-H3B型	108.4 (18)
C6-C8-H8A型	108.7	C6-O4-镍1	124.2 (4)
O6-C8-H8B型	108.7	C7-O6-C8型	117.5 (5)

C4-C1-C3-C7	−0.9 (11)	O4-C6-C8-O6型	−28.4 (8)
C3-C1-C4-C5型	−1.0 (11)	氧气-C6-C8-O6	154.2 (6)
C3-C1-C4-Cl1型	178.4 (5)	O2-C6-O4-Ni1型	14.9 (9)
C7-C2-C5-C4	1.0 (10)	C8-C6-O4-Ni1型	−162.2 (4)
氯化物-C2-C5-C4	−179.3 (5)	O3-Ni1-O4-C6	−122.0 (5)
C1-C4-C5-C2型	0.9 (10)	臭氧^我-镍-O4-C6	58.0 (5)
氯-C4-C5-C2	−178.5 (5)	O4号机组^我-镍-O4-C6	76 (100)
C1-C3-C7-O6	−178.2 (6)	O1公司^我-镍-O4-C6	150.1 (5)
C1-C3-C7-C2型	2.7 (10)	O1-Ni1-O4-C6	−29.9 (5)
C5-C2-C7-O6	178.0 (6)	C3-C7-O6-C8	10.6 (9)
氯化物-C2-C7-O6	−1.6 (8)	C2-C7-O6-C8型	−170.3 (5)
C5-C2-C7-C3	−2.8 (10)	C6-C8-O6-C7	−83.3 (7)
氯化物-C2-C7-C3	177.5 (5)

对称代码：（i）−x个+1,−年,−z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1型A类···氧气^ii（ii）	0.84 (5)	2.05 (7)	2.723 (7)	136 (8)
O1-H1型B类···氧气	0.84 (3)	1.82 (5)	2.619 (7)	157 (7)
臭氧-H3A类···O1公司^ii（ii）	0.85 (6)	2.44 (7)	3.217 (7)	153 (7)
臭氧-H3B类···O6公司^三	0.85 (2)	2.34 (6)	2.980 (7)	133 (8)

对称码：（ii）x个,−年−1/2,z（z）+1/2; （iii）x个,−年+1/2,z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[镍（C₈H（H）₅氯₂O（运行）_三)₂（H）₂O）₄]
M（M）_第页	570.81
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	16.860 (3), 8.1370 (16), 8.3010 (17)
β(°)	95.87 (3)
V（V）(Å^三)	1132.8 (4)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	1.38
晶体尺寸（mm）	0.30 × 0.20 × 0.10

数据收集
衍射仪	Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪
吸收校正	ψ扫描（北部等。, 1968)
T型_最小值,T型_最大值	0.683, 0.875
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	2134, 1976, 1596
R（右）_整数	0.017
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.598

精细化
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.071, 0.214, 1.14
反射次数	1976
参数数量	154
约束装置数量	6
氢原子处理	用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.86,−1.97

计算机程序：CAD-4软件（Enraf–Nonius，1989），XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

选定的键长（λ）顶部

Ni1-O3合金	2.085 (5)	镍-O1	2.130 (4)
镍-O4	2.126 (4)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1A··O2^我	0.84 (5)	2.05 (7)	2.723 (7)	136 (8)
O1-H1B··O2	0.84 (3)	1.82 (5)	2.619 (7)	157 (7)
O3-H3A···O1^我	0.85 (6)	2.44 (7)	3.217 (7)	153 (7)
O3-H3B···O6^ii（ii）	0.846 (16)	2.34 (6)	2.980 (7)	133 (8)

对称码：（i）x个,−年−1/2,z（z）+1/2; （ii）x个,−年+1/2,z（z）+1/2.

致谢

该项目得到了国家教育部、湖北省教育委员会归国留学人员科学研究基金（D20091703）和湖北省自然科学基金（2008CDB038）的资助。

工具书类

Allen，F.H.、Kennard，O.、Watson，D.G.、Brammer，L.、Orpen，A.G.和Taylor，R.（1987年）。化学杂志。Soc.Perkin事务处理。2第S1-19页交叉参考科学网谷歌学者
 Cheng，K.，Zhu，H.-L.和Li，Y.-G.（2006）。Z.Anorg.Allg.公司。化学。 632, 2326–2330. 科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者
 Enraf–Nonius（1989）。CAD-4软件Enraf–荷兰代尔夫特Nonius。谷歌学者
 Harms，K.和Wocadlo，S.（1995年）。XCAD4公司德国马尔堡大学。谷歌学者
 North，A.C.T.，Phillips，D.C.&Mathews，F.S.（1968年）。《水晶学报》。A类24, 351–359. 交叉参考 IUCr日志科学网谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者