Tetra-μ-acetato-bis­[(pyridine N-oxide)copper(II)](Cu—Cu)

Cui, Y.; Gao, Q.; Zhang, C.-Y.; Xie, Y.-B.

doi:10.1107/S1600536809024222

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第8部分| 2009年8月| 第m850页

doi:10.1107/S1600536809024222

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利乐-μ-乙酰基-双…[（吡啶N个-氧化物）铜（II）](铜-铜)

岳翠,^一钱高,^一张超燕 ^一和谢亚波 ^一 ^*

^一北京工业大学环境与能源工程学院，北京100124，中华人民共和国
^*通信电子邮件：xieyabo@bjut.edu.cn

(收到日期：2009年5月26日； 2009年6月24日接受；在线2009年7月1日)

标题双核铜（II）络合物[Cu的分子量₂（瑞士_三COO）₄（C）₅H（H）₅否）₂]在晶体反转中心上占据特殊位置；铜的配位环境^二原子是略微扭曲的方形锥形，由基面上属于四个醋酸盐基团的四个O原子与吡啶的O原子组成N个-顶部位置的氧化物配体。Cu-Cu距离为2.6376（6）Ω。

实验

水晶数据

[铜₂（C）₂H（H）_三O（运行）₂)₄（C）₅H（H）₅否）₂]
M（M）_第页= 553.46
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 9.6737 (11) Å
b条= 13.5886 (16) Å
c（c）= 8.5236 (10) Å
β= 99.970 (2)°
V（V）= 1103.5 (2) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=1.98毫米⁻¹
T型=296千
0.2×0.2×0.2毫米

数据收集

Bruker SMART CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，1998年 )T型_最小值= 0.673,T型_最大值= 0.680
5445次测量反射
1936年独立思考
1713次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.015

精炼

对[如果²> 2σ(如果²)] = 0.025
加权平均值(如果²)=0.070
S公司= 1.07
1936次反射
145个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.43埃⁻³
Δρ_最小值=-0.33埃⁻³

数据收集：智能（布鲁克，1998年); 细胞细化： 圣保罗（布鲁克，1998年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536809024222/ya2100sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536809024222/ya2100Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

双核铜（II）配合物的晶体结构因其可能的抗癌特性（Li等。，2007），发表了大量关于双核铜配合物的论文（Zhang，2009）。在此，我们报告了合成和晶体结构一种新的双核铜配合物。

标题双核铜（II）配合物[Cu的分子₂（C）₂H（H）_三O（运行）₂)₄（C）₅H（H）₅打开）₂]在晶体反转中心占据特殊位置；铜的配位环境^二原子代表一个略微扭曲的四方金字塔，由基面上属于四个乙酰基的四个氧原子以及顶部吡啶氮氧化物配体的氧原子组成。Cu之间的Cu-O键距离^二原子和乙酰氧原子的变化范围为1.9605（18）到1.9710（18）Au，而Cu-O键距离涉及Cu^二吡啶氮氧化物配体的原子和O原子为2.1507（18）Au。Cu1-Cu1^我距离为2.6376（6）Ω[对称代码（i）：1-x个, -年, -z（z）].

相关文献顶部

双核铜（II）化合物的生物活性见：Li等。(2007). 有关相关结构，请参见：Zhang（2009）。

实验顶部

含有1:2:5摩尔比吡啶酸N-氧化物（0.0139 g，0.1 mmol）、CuCO的溶液_三将乙醇（5 ml）和水（10 ml）混合物中的（0.0247 g，0.2 mmol）和乙酸（1 ml，0.5 mmol/ml）密封在25 ml聚四氟乙烯反应器中，并在453 K下保持3天，然后缓慢冷却到373 K，并在此温度下再保持24 h。冷却至室温后，过滤混合物，滤液在室温下静置。收集了适合X射线调查的块状晶体。

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，1998）；细胞细化： 圣保罗（布鲁克，1998）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，1998）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

图1。标题化合物的分子结构，具有以30%概率水平绘制的位移椭球体；氢原子显示为任意半径的小圆。未标记原子由对称变换导出-x个+ 1, -年, -z（z）.

四-µ-乙酰双[（吡啶N个-氧化物）铜（II）](铜-铜)顶部

水晶数据顶部

[铜₂（C）₂H（H）_三O（运行）₂)₄（C）₅H（H）₅否）₂]	如果（000）=564
M（M）_第页= 553.46	D类_x个=1.666毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ybc	3911次反射的细胞参数
一= 9.6737 (11) Å	θ= 2.6–27.9°
b条=13.5886（16）Å	µ=1.98毫米⁻¹
c（c）= 8.5236 (10) Å	T型=296千
β= 99.970 (2)°	块，蓝色
V（V）= 1103.5 (2) Å^三	0.2×0.2×0.2毫米
Z轴= 2

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1936年独立思考
辐射源：细焦点密封管	1713次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.015
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 2.1°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，1998年）	小时=−10→11
T型_最小值= 0.673,T型_最大值= 0.680	k个=−16→9
5445次测量反射	我=−10→9

精炼顶部

优化于如果²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
对[如果²> 2σ(如果²)] = 0.025	氢站点位置：从邻近站点推断
加权平均值(如果²) = 0.070	受约束的氢原子参数
S公司= 1.07	w个=1/[σ²(如果_o个²) + (0.0352P（P）)²+ 0.7718P（P）] 哪里P（P）= (如果_o个²+ 2如果_c（c）²)/3
1936次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
145个参数	Δρ_最大值=0.43埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三

水晶数据顶部

[铜₂（C）₂H（H）_三O（运行）₂)₄（C）₅H（H）₅否）₂]	V（V）= 1103.5 (2) Å^三
M（M）_第页= 553.46	Z轴= 2
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 9.6737 (11) Å	µ=1.98毫米⁻¹
b条= 13.5886 (16) Å	T型=296千
c（c）=8.5236（10）Å	0.2×0.2×0.2毫米
β= 99.970 (2)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1936年独立思考
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，1998年）	1713次反射我> 2σ(我)
T型_最小值=0.673，T型_最大值= 0.680	对_整数= 0.015
5445次测量反射

精炼顶部

对[如果²> 2σ(如果²)] = 0.025	0个约束
加权平均值(如果²) = 0.070	受约束的氢原子参数
S公司= 1.07	Δρ_最大值=0.43埃⁻^三
1936次反射	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三
145个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单元e.s.d.单独考虑；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进如果²对抗所有反射。加权对-因子加权平均值和贴合度S公司基于如果²，常规对-因素对基于如果，使用如果负值设置为零如果²。的阈值表达式如果²>σ(如果²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于如果²在统计上大约是基于如果、和对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
臭氧	0.55087 (19)	−0.15687 (13)	−0.0542 (2)	0.0457 (5)
O4号机组	0.69513 (18)	−0.02840 (14)	0.1692 (2)	0.0411 (4)
铜1	0.38549 (3)	0.01927 (2)	0.05882 (3)	0.02846（12）
O5公司	0.50246 (19)	0.00354 (14)	0.2694 (2)	0.0424 (4)
氧气	0.35940 (18)	−0.12383 (13)	0.0480 (2)	0.0408（4）
N1型	0.11758 (19)	0.11134 (15)	0.1808 (2)	0.0330 (4)
抄送8	0.6302 (3)	−0.01859（17）	0.2828 (3)	0.0335 (5)
O1公司	0.18110 (19)	0.03795 (15)	0.1215 (3)	0.0520 (5)
C6级	0.4409 (3)	−0.18155 (18)	−0.0051 (3)	0.0349 (5)
C1类	0.1856 (3)	0.1945 (2)	0.2326 (3)	0.0409 (6)
甲型H1A	0.2801	0.2014	0.2261	0.049*
C5级	−0.0186 (2)	0.1004 (2)	0.1894 (3)	0.0406（6）
H5A型	−0.0653	0.0428	0.1529	0.049*
C9级	0.7115 (3)	−0.0358 (2)	0.4475 (3)	0.0506 (7)
上午9点	0.8070	−0.0518	0.4408	0.076*
h9亿	0.6700	−0.0892	0.4966	0.076*
h9摄氏度	0.7096	0.0228	0.5102	0.076*
指挥与控制	0.1170 (3)	0.2692 (2)	0.2948 (3)	0.0499 (7)
过氧化氢	0.1650	0.3265	0.3302	0.060*
补体第四成份	−0.0892 (3)	0.1741 (2)	0.2519 (4)	0.0509 (7)
H4A型	−0.1835	0.1658	0.2581	0.061*
C3类	−0.0225 (3)	0.2599 (2)	0.3054 (4)	0.0545 (8)
H3A型	−0.0702	0.3102	0.3474	0.065*
C7	0.4047 (3)	−0.2887 (2)	−0.0104 (4)	0.0530 (7)
H7A型	0.3190	−0.2983	0.0300	0.080*
H7B型	0.4789	−0.3249	0.0539	0.080*
H7C型	0.3930	−0.3117	−0.1184	0.080*

原子位移参数（Å²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
臭氧	0.0419 (10)	0.0288 (9)	0.0715 (13)	−0.0013 (8)	0.0238 (9)	−0.0027 (9)
O4号机组	0.0337 (9)	0.0532 (12)	0.0363 (9)	0.0075 (8)	0.0062 (7)	0.0057 (8)
铜1	0.02487 (17)	0.02651 (18)	0.03512 (19)	0.00156 (11)	0.00833 (12)	0.00071 (11)
O5公司	0.0362 (10)	0.0558 (12)	0.0356 (9)	0.0061（8）	0.0071 (7)	−0.0015 (8)
氧气	0.0409 (10)	0.0286 (9)	0.0557 (11)	−0.0019（7）	0.0158 (8)	0.0008（8）
N1型	0.0279 (10)	0.0374 (11)	0.0350 (10)	−0.0006 (9)	0.0088（8）	−0.0034 (9)
抄送8	0.0374 (13)	0.0264 (12)	0.0364 (13)	−0.0007 (10)	0.0055 (10)	0.0015（10）
O1公司	0.0339 (10)	0.0484 (12)	0.0788 (14)	−0.0019 (8)	0.0237 (9)	−0.0203 (10)
C6级	0.0356 (13)	0.0277 (12)	0.0402 (13)	−0.0017 (10)	0.0034 (10)	0.0044 (10)
C1类	0.0319 (13)	0.0444 (15)	0.0470 (15)	−0.0119 (11)	0.0089 (11)	−0.0035 (12)
C5级	0.0275 (12)	0.0444 (15)	0.0512 (15)	−0.0077 (11)	0.0106 (11)	−0.0127 (12)
C9级	0.0508 (16)	0.0627 (19)	0.0368（15）	0.0086 (14)	0.0031 (12)	0.0055 (13)
指挥与控制	0.0540（17）	0.0408 (15)	0.0554 (18)	−0.0122 (13)	0.0108 (13)	−0.0108 (13)
补体第四成份	0.0308 (14)	0.0589 (18)	0.0654（18）	−0.0008 (12)	0.0146 (12)	−0.0178 (15)
C3类	0.0526 (17)	0.0506 (18)	0.0626 (19)	0.0068（14）	0.0162 (14)	−0.0180 (15)
C7	0.0568 (18)	0.0282 (14)	0.077 (2)	−0.0029 (12)	0.0187 (15)	0.0036 (14)

几何参数（λ，º）顶部

臭氧-C6	1.254 (3)	C1-C2类	1.369 (4)
O4-C8型	1.250 (3)	C1-H1A型	0.9300
Cu1-O5	1.9605 (18)	C5-C4型	1.370 (4)
Cu1-O2	1.9610 (18)	C5-H5A型	0.9300
Cu1-O4^我	1.9685 (17)	C9-H9A型	0.9600
Cu1-O3^我	1.9710 (18)	C9-H9B基因	0.9600
Cu1-O1	2.1507 (18)	C9-H9C型	0.9600
Cu1-Cu1^我	2.6376 (6)	C2-C3型	1.373 (4)
O5-C8型	1.257 (3)	C2-H2A型	0.9300
O2-6型	1.251 (3)	C4-C3型	1.372 (4)
N1-O1型	1.317 (3)	C4-H4A型	0.9300
N1-C5型	1.340 (3)	C3-H3A型	0.9300
N1-C1型	1.344 (3)	C7-H7A型	0.9600
C8-C9	1.504（3）	C7-H7B型	0.9600
C6至C7	1.496 (3)	C7-H7C型	0.9600

C6-O3-Cu1^我	123.11 (16)	臭氧-C6-C7	117.3 (2)
C8-O4-Cu1^我	126.30 (16)	N1-C1-C2型	120.5 (2)
O5-Cu1-O2	89.09 (8)	N1-C1-H1A型	119.7
O5-Cu1-O4型^我	167.89 (7)	C2-C1-H1A型	119.7
O2-Cu1-O4型^我	89.45 (8)	N1-C5-C4	120.1 (2)
O5-Cu1-O3^我	89.38 (8)	N1-C5-H5A型	120
O2-Cu1-O3^我	167.91 (7)	C4-C5-H5A型	120
O4号机组^我-Cu1-O3^我	89.55 (8)	C8-C9-H9A型	109.5
O5-Cu1-O1型	101.25（8）	C8-C9-H9B型	109.5
O2-Cu1-O1型	90.70 (7)	H9A-C9-H9B	109.5
O4号机组^我-铜1-O1	90.79 (8)	C8-C9-H9C型	109.5
臭氧^我-Cu1-O1	101.35 (7)	H9A-C9-H9C	109.5
O5-Cu1-Cu1^我	86.37 (6)	H9B-C9-H9C型	109.5
O2-Cu1-Cu1^我	83.97 (5)	C1-C2-C3	120.3 (3)
O4号机组^我-Cu1-Cu1^我	81.52 (5)	C1-C2-H2A	119.8
臭氧^我-Cu1-Cu1^我	83.97 (5)	C3-C2-H2A	119.8
O1-Cu1-Cu1^我	170.66 (6)	C5-C4-C3型	120.9 (3)
C8-O5-Cu1	120.79 (16)	C5-C4-H4A	119.6
C6-O2-Cu1	123.67 (16)	C3-C4-H4A型	119.6
O1-N1-C5型	117.7 (2)	C4-C3-C2型	117.8（3）
O1-N1-C1型	121.9 (2)	C4-C3-H3A型	121.1
C5-N1-C1	120.3 (2)	C2-C3-H3A型	121.1
O4-C8-O5型	124.9 (2)	C6-C7-H7A型	109.5
O4-C8-C9	117.0 (2)	C6-C7-H7B型	109.5
O5-C8-C9	118.0 (2)	H7A-C7-H7B型	109.5
N1-O1-Cu1型	134.01（15）	C6-C7-H7C型	109.5
氧气-C6-O3	125.2 (2)	H7A-C7-H7C型	109.5
氧气-C6-C7	117.5 (2)	H7B-C7-H7C型	109.5

O2-Cu1-O5-C8	82.77 (19)	O5-Cu1-O1-N1	76.0 (2)
O4号机组^我-Cu1-O5-C8	−0.3 (5)	O2-Cu1-O1-N1	165.2 (2)
臭氧^我-Cu1-O5-C8	−85.24 (19)	O4号机组^我-Cu1-O1-N1	−105.3 (2)
O1-Cu1-O5-C8	173.30 (19)	臭氧^我-Cu1-O1-N1	−15.6（3）
铜1^我-Cu1-O5-C8	−1.25 (18)	Cu1-O2-C6-O3	1.9 (4)
O5-Cu1-O2-C6	−88.0 (2)	Cu1-O2-C6-C7	−178.14 (19)
第4页^我-Cu1-O2-C6	79.9 (2)	铜1^我-臭氧-C6-O2	−0.8 (4)
臭氧^我-Cu1-O2-C6	−5.3（5）	铜1^我-臭氧-C6-C7	179.25 (19)
O1-Cu1-O2-C6	170.7 (2)	O1-N1-C1-C2	−179.5 (2)
铜1^我-Cu1-O2-C6	−1.59 (19)	C5-N1-C1-C2	0.0 (4)
铜1^我-O4-C8-O5型	−3.5 (4)	O1-N1-C5-C4	179.2 (3)
铜1^我-O4-C8-C9	175.76 (18)	C1-N1-C5-C4	−0.3 (4)
Cu1-O5-C8-O4	3.1 (3)	N1-C1-C2-C3	0.1 (4)
Cu1-O5-C8-C9	−176.22 (18)	N1-C5-C4-C3	0.5 (5)
C5-N1-O1-Cu1	172.94 (19)	C5-C4-C3-C2	−0.3 (5)
C1-N1-O1-Cu1	−7.5 (4)	C1-C2-C3-C4型	0.0 (5)

对称代码：（i）−x个+1,−年,−z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	[铜₂（C）₂H（H）_三O（运行）₂)₄（C）₅H（H）₅否）₂]
M（M）_第页	553.46
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	9.6737 (11), 13.5886 (16), 8.5236 (10)
β(°)	99.970 (2)
V（V）(Å^三)	1103.5 (2)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	1.98
晶体尺寸（mm）	0.2 × 0.2 × 0.2

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，1998年）
T型_最小值,T型_最大值	0.673、0.680
测量的、独立的和观察到的[我> 2σ(我)]反射	5445, 1936, 1713
对_整数	0.015
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
对[如果²> 2σ(如果²)],加权平均值(如果²),S公司	0.025, 0.070, 1.07
反射次数	1936
参数数量	145
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.43,−0.33

计算机程序：智能（布鲁克，1998），圣保罗（布鲁克，1998），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

致谢

本研究得到了北京市自然科学基金（2082004）和北京工业大学第七届研究生技术基金的资助。

工具书类

布鲁克（1998）。智能,圣保罗和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Li，Y.P.，Wu，Y.B.，Zhao，J.&Yang，P.（2007）。无机生物化学杂志。 101, 283–290. 科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 张晓云（2009）。《水晶学报》。E类65，m526科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者