支持信息
所有化学品和试剂都是从Aldrich购买的,并按收到的情况使用。将二-2-吡啶基酮(2 mmol)和六水合四氟甲酸铜(II)(1 mmol)合并在40 ml水中并搅拌30分钟。48小时后,通过缓慢蒸发溶液,分离得到紫色晶体。
对于结构解决方案,直接法用于定位由所有非氢原子组成的初始结构模型。所有基于配体的H原子在精炼处于理想位置的阶段。在随后的循环中,从差异图中发现了水基氢原子,它们与氧的键长可以自由地细化。所有H原子均按各向同性细化,所有非氢原子均按非各向异性细化。
数据收集:CrysAlis CCD公司(牛津衍射,2006);细胞精细化: CrysAlis红色(牛津衍射,2006);数据缩减:CrysAlis红色(牛津衍射,2006);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于细化结构的程序:货架xl97(谢尔德里克,2008);分子图形:ORTEP-3公司(Farrugia,1997);用于准备出版材料的软件:SHELXLTL(Sheldrick,2008)。
双(二-2-吡啶基甲二醇-κ三N、 O,N’)铜(II)双(四氟硼酸盐)二水合物顶部 水晶数据 顶部 [铜(C11H(H)10N个2O(运行)2)2](高炉4)2·2小时2O(运行) | F类(000) = 686 |
M(M)第页= 677.61 | D类x个=1.670毫克−三 |
单诊所,P(P)21/c | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-P 2ybc | 5349次反射的细胞参数 |
一= 7.8147 (2) Å | θ= 3.8–32.0° |
b条= 14.4225 (4) Å | µ=0.91毫米−1 |
c= 12.1840 (3) Å | T型=293千 |
β= 101.160 (3)° | 平行管,紫色 |
V(V)= 1347.26 (6) Å三 | 0.8×0.6×0.6毫米 |
Z轴= 2 | |
数据收集 顶部 牛津衍射蓝宝石CCD 衍射仪 | 5349个独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 4145次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.036 |
ω扫描 | θ最大值= 34.7°,θ最小值= 3.9° |
吸收校正:多扫描 SCALE3 ABSPACK输入CrysAlis红色(牛津衍射,2006) | 小时=−12→11 |
T型最小值= 0.474,T型最大值= 0.579 | k个=−22→22 |
25175次测量反射 | 我=−18→19 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.055 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.192 | 用独立和约束精化的混合物处理H原子 |
S公司= 1.21 | w个= 1/[σ^2^(F类o个^2^) + (0.0959P(P))^2^ + 1.P(P)] 哪里P(P)= (F类o个^2^ + 2F类c^2^)/3 |
5349次反射 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
219个参数 | Δρ最大值=0.72埃−三 |
10个约束 | Δρ最小值=−1.03埃−三 |
水晶数据 顶部 [铜(C11H(H)10N个2O(运行)2)2](高炉4)2·2小时2O(运行) | V(V)= 1347.26 (6) Å三 |
M(M)第页= 677.61 | Z轴= 2 |
单诊所,P(P)21/c | 钼K(K)α辐射 |
一= 7.8147 (2) Å | µ=0.91毫米−1 |
b条= 14.4225 (4) Å | T型=293千 |
c= 12.1840 (3) Å | 0.8×0.6×0.6mm |
β= 101.160 (3)° | |
数据收集 顶部 牛津衍射蓝宝石CCD 衍射仪 | 5349个独立反射 |
吸收校正:多扫描 SCALE3 ABSPACK输入CrysAlis红色(牛津衍射,2006) | 4145次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.474,T型最大值= 0.579 | R(右)整数= 0.036 |
25175次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.055 | 10个约束 |
水风险(F类2) = 0.192 | 用独立和约束精化的混合物处理H原子 |
S公司= 1.21 | Δρ最大值=0.72埃−三 |
5349次反射 | Δρ最小值=−1.03埃−三 |
219个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.氢原子包含在dpk配体上环状碳的计算位置(0.93º服务提供商2碳),并包含在U的骑行运动近似中国际标准化组织=1.2单位等式对于服务提供商2碳。在差异图中发现了氢氧。 的细化F类2针对所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | 开路特性。(<1) |
铜1 | 0 | 0 | 0.5000 | 0.02185 (12) | |
C1类 | 0.2975 (3) | 0.04790 (18) | 0.3891 (2) | 0.0289 (5) | |
上半年 | 0.2514 | 0.0035 | 0.3363 | 0.035* | |
指挥与控制 | 0.4472 (4) | 0.0936 (2) | 0.3777 (2) | 0.0335 (5) | |
硫化氢 | 0.5001 | 0.0810 | 0.3172 | 0.040* | |
C3类 | 0.5190 (4) | 0.1586 (2) | 0.4571 (2) | 0.0348 (5) | |
H3级 | 0.6217 | 0.1894 | 0.4517 | 0.042* | |
补体第四成份 | 0.4334 (3) | 0.17694 (18) | 0.5455 (2) | 0.0310 (5) | |
H4型 | 0.4780 | 0.2203 | 0.6001 | 0.037* | |
C5级 | 0.2824 (3) | 0.12975 (15) | 0.55022 (18) | 0.0243 (4) | |
C6级 | 0.1798 (3) | 0.14291 (15) | 0.64412 (18) | 0.0240 (4) | |
抄送7 | 0.1983 (3) | 0.05478 (15) | 0.71483 (18) | 0.0228 (4) | |
抄送8 | 0.2869 (4) | 0.05111 (17) | 0.8236 (2) | 0.0294 (5) | |
H8型 | 0.3411 | 0.1036 | 0.8587 | 0.035* | |
C9级 | 0.2936 (4) | −0.03360 (19) | 0.8802 (2) | 0.0322 (5) | |
H9型 | 0.3511 | −0.0383 | 0.9543 | 0.039* | |
C10号机组 | 0.2138 (4) | −0.11005 (17) | 0.8244 (2) | 0.0289 (4) | |
10小时 | 0.2176 | −0.1671 | 0.8604 | 0.035* | |
C11号机组 | 0.1283 (3) | −0.10113 (16) | 0.71447 (19) | 0.0250 (4) | |
H11型 | 0.0746 | −0.1529 | 0.6772 | 0.030* | |
N1型 | 0.2158 (3) | 0.06543 (13) | 0.47416 (15) | 0.0230 (3) | |
氮气 | 0.1204 (3) | −0.02000 (13) | 0.65999 (15) | 0.0214 (3) | |
O1公司 | 0.0028 (2) | 0.15157 (12) | 0.58765 (14) | 0.0252 (3) | |
氧气 | 0.2355 (3) | 0.21705 (12) | 0.71285 (15) | 0.0310 (4) | |
氢气 | 0.2214 | 0.2651 | 0.6763 | 0.047* | |
H50型 | −0.064 (5) | 0.153 (3) | 0.633 (3) | 0.034 (9)* | |
第51页 | 0.181 (7) | 0.416 (4) | 0.599 (4) | 0.058 (13)* | |
H52型 | 0.133 (6) | 0.354 (3) | 0.529 (4) | 0.044 (11)* | |
臭氧 | 0.2110 (4) | 0.36785 (16) | 0.5814 (2) | 0.0419 (5) | |
地下一层 | 0.8127 (4) | 0.13674 (19) | 0.8480 (2) | 0.0302 (5) | 0.790 (8) |
一层楼 | 0.7868 (2) | 0.16783 (13) | 0.73741 (13) | 0.0381 (4) | 0.790 (8) |
地上二层 | 0.8638 (9) | 0.0451 (3) | 0.8536 (8) | 0.0471 (13) | 0.790 (8) |
功能3 | 0.9557 (7) | 0.1892 (2) | 0.9056 (3) | 0.0674 (14) | 0.790 (8) |
四层 | 0.6729 (5) | 0.1531 (3) | 0.8951 (3) | 0.0661 (12) | 0.790 (8) |
B1B类 | 0.8127 (4) | 0.13674 (19) | 0.8480 (2) | 0.0302 (5) | 0.210 (8) |
1B层 | 0.7868 (2) | 0.16783 (13) | 0.73741 (13) | 0.0381 (4) | 0.210 (8) |
二层B | 0.894 (4) | 0.0519 (14) | 0.854 (3) | 0.0471 (13) | 0.210 (8) |
F3B层 | 0.866 (3) | 0.1927 (9) | 0.9307 (11) | 0.0674 (14) | 0.210 (8) |
四层B | 0.6394 (16) | 0.1147 (11) | 0.8558 (12) | 0.0661 (12) | 0.210 (8) |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
铜1 | 0.0261 (2) | 0.02088 (19) | 0.01787 (18) | −0.00313 (13) | 0.00248 (13) | −0.00088 (12) |
C1类 | 0.0302 (11) | 0.0331 (12) | 0.0238 (10) | −0.0027 (9) | 0.0066 (8) | 0.0000 (8) |
指挥与控制 | 0.0302 (12) | 0.0398 (14) | 0.0323 (12) | −0.0002 (10) | 0.0109 (9) | 0.0049 (10) |
C3类 | 0.0271 (12) | 0.0358 (13) | 0.0423 (14) | −0.0049 (9) | 0.0088 (10) | 0.0050 (11) |
补体第四成份 | 0.0308 (12) | 0.0257 (10) | 0.0350 (12) | −0.0068 (9) | 0.0024 (9) | 0.0008 (9) |
C5级 | 0.0271 (10) | 0.0209 (9) | 0.0234 (9) | −0.0013 (7) | 0.0016 (7) | 0.0019 (7) |
C6级 | 0.0313 (11) | 0.0184 (8) | 0.0210 (9) | −0.0036 (7) | 0.0016 (7) | −0.0010 (7) |
抄送7 | 0.0248 (10) | 0.0206 (9) | 0.0223 (9) | −0.0026 (7) | 0.0030 (7) | −0.0012 (7) |
抄送8 | 0.0352 (12) | 0.0263 (10) | 0.0246 (10) | −0.0040 (9) | 0.0006 (8) | −0.0005 (8) |
C9级 | 0.0397 (13) | 0.0323 (12) | 0.0222 (10) | −0.0016 (10) | 0.0004 (9) | 0.0025 (9) |
C10号机组 | 0.0351 (12) | 0.0249 (10) | 0.0259 (10) | −0.0006 (9) | 0.0037 (9) | 0.0046 (8) |
C11号机组 | 0.0259 (10) | 0.0206 (9) | 0.0285 (10) | −0.0024 (7) | 0.0053 (8) | 0.0008 (7) |
N1型 | 0.0239 (8) | 0.0236 (8) | 0.0213 (8) | −0.0030 (6) | 0.0036 (6) | 0.0005 (6) |
氮气 | 0.0241 (8) | 0.0198 (7) | 0.0201 (7) | −0.0016 (6) | 0.0035 (6) | −0.0003 (6) |
O1公司 | 0.0270 (8) | 0.0252 (7) | 0.0227 (7) | 0.0009 (6) | 0.0026 (6) | 0.0011 (6) |
氧气 | 0.0455 (11) | 0.0198 (7) | 0.0257 (8) | −0.0050 (7) | 0.0019 (7) | −0.0033 (6) |
臭氧 | 0.0584 (14) | 0.0259 (9) | 0.0390 (11) | 0.0041 (9) | 0.0035 (10) | 0.0029 (8) |
地下一层 | 0.0412 (15) | 0.0245 (11) | 0.0250 (11) | 0.0042 (10) | 0.0064 (10) | 0.0002 (9) |
一层楼 | 0.0457 (10) | 0.0417 (9) | 0.0268 (7) | 0.0064 (7) | 0.0072 (6) | 0.0068 (6) |
地上二层 | 0.069 (3) | 0.0238 (11) | 0.0477 (10) | 0.0088 (16) | 0.010 (2) | 0.0005 (10) |
功能3 | 0.094 (3) | 0.0412 (13) | 0.0503 (17) | −0.0201 (19) | −0.0284 (19) | 0.0030 (12) |
四层 | 0.084 (2) | 0.072 (3) | 0.054 (2) | 0.0369 (19) | 0.0436 (18) | 0.0173 (17) |
B1B类 | 0.0412 (15) | 0.0245 (11) | 0.0250 (11) | 0.0042 (10) | 0.0064 (10) | 0.0002 (9) |
1B层 | 0.0457 (10) | 0.0417 (9) | 0.0268 (7) | 0.0064 (7) | 0.0072 (6) | 0.0068 (6) |
二层B | 0.069 (3) | 0.0238 (11) | 0.0477 (10) | 0.0088 (16) | 0.010 (2) | 0.0005 (10) |
F3B层 | 0.094 (3) | 0.0412 (13) | 0.0503 (17) | −0.0201 (19) | −0.0284 (19) | 0.0030 (12) |
四层B | 0.084 (2) | 0.072 (3) | 0.054 (2) | 0.0369 (19) | 0.0436 (18) | 0.0173 (17) |
几何参数(λ,º) 顶部 Cu1-N1型我 | 2.0099 (19) | C6至C7 | 1.527 (3) |
铜1-N1 | 2.0099 (19) | C7-N2型 | 1.350 (3) |
Cu1-N2 | 2.0146 (19) | C7-C8号机组 | 1.372 (3) |
Cu1-N2我 | 2.0147 (19) | C8-C9型 | 1.399 (4) |
铜1-O1 | 2.4312 (17) | C8-H8型 | 0.9300 |
Cu1-O1我 | 2.4312 (17) | C9-C10型 | 1.379 (4) |
C1-N1型 | 1.343 (3) | C9-H9 | 0.9300 |
C1-C2类 | 1.373 (4) | C10-C11号机组 | 1.382 (3) |
C1-H1型 | 0.9300 | C10-H10型 | 0.9300 |
C2-C3型 | 1.385 (4) | C11-N2型 | 1.341 (3) |
C2-H2A型 | 0.9300 | C11-H11型 | 0.9300 |
C3-C4型 | 1.399 (4) | O1-H50型 | 0.83 (4) |
C3-H3型 | 0.9300 | 氧气-氢气 | 0.8200 |
C4-C5型 | 1.373 (3) | O3-H51型 | 0.78 (5) |
C4-H4型 | 0.9300 | O3-H52型 | 0.82 (5) |
C5-N1型 | 1.343 (3) | B1-F4室 | 1.350 (4) |
C5至C6 | 1.531 (3) | B1-F2室 | 1.378 (5) |
C6-O2型 | 1.376 (3) | B1至F1 | 1.397 (3) |
C6-O1型 | 1.427 (3) | B1-F3室 | 1.417 (5) |
| | | |
N1型我-Cu1-N1型 | 179.999 (1) | O1-C6-C5型 | 104.48 (17) |
N1型我-Cu1-N2 | 91.74 (8) | C7-C6-C5型 | 108.21 (18) |
N1-Cu1-N2型 | 88.27 (8) | N2-C7-C8型 | 122.8 (2) |
N1型我-Cu1-N2我 | 88.26 (8) | N2-C7-C6 | 113.67 (19) |
N1-Cu1-N2型我 | 91.73 (8) | C8-C7-C6 | 123.5 (2) |
N2-Cu1-N2我 | 180 | C7-C8-C9 | 118.3 (2) |
N1型我-Cu1-O1 | 106.84 (7) | C7-C8-H8型 | 120.9 |
N1-Cu1-O1型 | 73.16 (7) | C9-C8-H8 | 120.9 |
N2-Cu1-O1型 | 74.99 (7) | C10-C9-C8号机组 | 119.0 (2) |
氮气我-Cu1-O1 | 105.01 (7) | C10-C9-H9型 | 120.5 |
N1型我-铜1-O1我 | 73.16 (7) | C8-C9-H9型 | 120.5 |
N1-Cu1-O1型我 | 106.84 (7) | C11-C10-C9 | 119.4 (2) |
N2-Cu1-O1型我 | 105.01 (7) | C11-C10-H10型 | 120.3 |
氮气我-Cu1-O1我 | 74.99 (7) | C9-C10-H10 | 120.3 |
O1-Cu1-O1我 | 180.00 (8) | N2-C11-C10型 | 121.9 (2) |
N1-C1-C2型 | 122.0 (2) | N2-C11-H11型 | 119.1 |
N1-C1-H1 | 119 | C10-C11-H11号机组 | 119.1 |
C2-C1-H1型 | 119 | C5-N1-C1 | 118.9 (2) |
C1-C2-C3 | 119.5 (2) | C5-N1-Cu1 | 116.18 (15) |
C1-C2-H2A | 120.2 | C1-N1-Cu1 | 124.86 (16) |
C3-C2-H2A | 120.2 | C11-N2-C7 | 118.63 (19) |
C2-C3-C4型 | 118.4 (2) | C11-N2-Cu1型 | 124.89 (15) |
C2-C3-H3型 | 120.8 | C7-N2-Cu1型 | 116.48 (15) |
C4-C3-H3型 | 120.8 | C6-O1-Cu1 | 93.35 (12) |
C5-C4-C3 | 118.8 (2) | C6-O1-H50型 | 111 (3) |
C5-C4-H4 | 120.6 | Cu1-O1-H50 | 111 (3) |
C3-C4-H4型 | 120.6 | C6-O2-H2 | 109.5 |
N1-C5-C4 | 122.3 (2) | H51-O3-H52型 | 103 (5) |
N1-C5-C6 | 114.34 (19) | F4-B1-F2层 | 113.4 (4) |
C4-C5-C6 | 123.3 (2) | F4-B1-F1层 | 112.1 (3) |
O2-C6-O1型 | 112.86 (19) | F2-B1-F1层 | 110.0 (4) |
氧气-C6-C7 | 108.62 (18) | F4-B1-F3层 | 108.8 (3) |
O1-C6-C7型 | 108.78 (18) | 二层-B1-F3 | 107.1 (4) |
O2-C6-C5型 | 113.67 (19) | F1-B1-F3层 | 105.0 (3) |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | 小时···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O2-H2··O3 | 0.82 | 1.87 | 2.686 (3) | 172 |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [铜(C11H(H)10N个2O(运行)2)2](高炉4)2·2小时2O(运行) |
M(M)第页 | 677.61 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21/c |
温度(K) | 293 |
一,b条,c(Å) | 7.8147 (2), 14.4225 (4), 12.1840 (3) |
β(°) | 101.160 (3) |
V(V)(Å三) | 1347.26 (6) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.91 |
晶体尺寸(mm) | 0.8 × 0.6 × 0.6 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 牛津衍射蓝宝石CCD 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 SCALE3 ABSPACK输入CrysAlis红色(牛津衍射,2006) |
T型最小值,T型最大值 | 0.474, 0.579 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 25175, 5349, 4145 |
R(右)整数 | 0.036 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.801 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.055, 0.192, 1.21 |
反射次数 | 5349 |
参数数量 | 219 |
约束装置数量 | 10 |
氢原子处理 | 用独立和约束精化的混合物处理H原子 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.72,−1.03 |
选定的几何参数(λ,º) 顶部Cu1-N1型我 | 2.0099 (19) | Cu1-N2我 | 2.0147 (19) |
Cu1-N1型 | 2.0099 (19) | Cu1-O1 | 2.4312 (17) |
Cu1-N2 | 2.0146 (19) | 铜1-O1我 | 2.4312 (17) |
| | | |
N1型我-Cu1-N1型 | 179.999 (1) | N2-Cu1-O1型 | 74.99 (7) |
N1型我-Cu1-N2 | 91.74 (8) | 氮气我-铜1-O1 | 105.01 (7) |
N1-Cu1-N2型 | 88.27 (8) | N1型我-Cu1-O1我 | 73.16 (7) |
N1型我-Cu1-N2我 | 88.26 (8) | N1-Cu1-O1型我 | 106.84 (7) |
N1-Cu1-N2型我 | 91.73 (8) | N2-Cu1-O1型我 | 105.01 (7) |
N2-Cu1-N2我 | 180 | 氮气我-铜1-O1我 | 74.99 (7) |
N1型我-Cu1-O1 | 106.84 (7) | O1-Cu1-O1我 | 180.00 (8) |
N1-Cu1-O1型 | 73.16 (7) | | |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | 小时···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O2-H2··O3 | 0.82 | 1.87 | 2.686 (3) | 172 |
致谢
衍射仪由国家科学基金会(NSF)资助购买#0420322). 额外资金来自CSU公司AAUP研究拨款。
| 晶体学 通信 |
国际标准编号:2056-9890
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