2-[(4-Chloro­phen­yl)imino­meth­yl]hydro­quinone

Yazıcı, S.; Erşahin, F.; Ağar, E.; Şenel, İ.; Büyükgüngör, O.

doi:10.1107/S1600536809015396

有机化合物

晶体学
通信

编号：2056-9890

第65卷| 第5部分| 2009年5月| 第o1155页

doi:10.1107/S1600536809015396

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2-[（4-氯酚基）亚氨基甲酰]对苯二酚

塞拉普·亚兹,^一费尔达·埃尔什·阿欣,^b条埃尔比尔·阿尔,^b条伊思密特∙内尔 ^一和奥尔汉·比尤克·古恩（Orhan Büyükgüngör）^一 ^*

^一Ondokuz Mayís大学文理学院物理系，TR-55139 Kurupelit–Samsun，土耳其^b条土耳其Samsun Kurupelit–TR-55139 Ondokuz Mayís大学文学院化学系
^*通信电子邮件：orhanb@omu.edu.tr

(收到日期：2009年4月17日； 2009年4月24日接受；在线2009年4月30日)

标题化合物C₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯₂，以苯酚-亚胺形式存在于晶体中，芳香环以2.82（9）°的二面角取向。分子内O-H…N氢键导致形成平面六元环晶体结构，分子间O-H…O氢键将分子连接成链。

实验

水晶数据

C类₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯₂
M（M）_第页= 247.67
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 20.3347 (14) Å
b条= 4.5848 (2) Å
c（c）= 12.0383 (9) Å
β= 98.231 (6)°
V（V）= 1110.78 (12) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.33毫米⁻¹
T型=296千
0.80×0.40×0.06毫米

数据收集

Stoe IPDS-II衍射仪
吸收校正：积分(X-RED32型; Stoe&Cie，2002年 )T型_最小值= 0.819,T型_最大值= 0.978
15373次测量反射
2185次独立反射
1575次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.069

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034
水风险(F类²) = 0.091
S公司= 0.95
2185次反射
154个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.13埃⁻³
Δρ_最小值=-0.25埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

天-H月A类	天-H（H）	H月A类	天⋯A类	天-H月A类
O1-H1和N1	0.82	1.90	2.6270 (18)	147
氧气-氢气-氧气^我	0.82	2.04	2.7631 (13)	147
对称代码：（i） $[-x，y-{\script{1\over2}}，-z+{\script}1\over 2}}]$ .

数据收集：X区域（Stoe&Cie，2002）); 细胞精细化： X-RED32型（Stoe&Cie，2002）); 数据缩减：X-RED32型; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997年 ); 用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536809015396/hk2670sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536809015396/小时2670Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

o个-羟基希夫碱由o个-含有苯胺的羟醛已被广泛检测（卡利加里斯等。, 1972; Maslen&Waters，1975年）。一般来说，o个-羟基希夫碱表现出两种可能的互变异构形式，即酚-胺和酮-胺。萘啶和水杨醛亚胺也可以分别以酚-胺和酮-胺的形式存在，这取决于萘二烯和水杨酰亚胺中分子的立体化学和氮取代基的类型希夫碱（Hökelek）等。, 2004). 希夫碱化合物显示出有趣的光致变色和热致变色特征，可以根据这些特征进行分类（穆斯塔卡利·马夫里迪斯等。, 1980; 哈德朱迪斯等。, 1987). 出现光致变色和热致变色通过氢原子从羟基O原子转移到N原子（Hadjoudis等。, 1987; 徐等。, 1994).

在标题化合物（图1）中，如C13-O1[1.356（2）Au]和C7-N1[1.280（2）O]键所示，酚-胺形式优于酮-胺形式，这与类似化合物[C-O=1.352（3）和C-N=1.280（4）Au的相应值一致；卡拉代伊等。, 2003]. 作为的一个共同特征o个-羟基水杨醛体系，标题化合物在原子N1和O1之间显示出强大的氢键（Filarowski等。, 2003; 是的，是的等。, 1998).

众所周知希夫碱可能表现出热变色或光致变色，分别取决于分子的平面性或非平面性。因此，可以预期标题化合物中的热致变色特性是由分子的平面性引起的；环A（C1-C6）和环B（C8-C13）之间的二面角为2.82（9）°。分子内O-H··N氢键（表1）导致形成平面六元环C（O1/N1/C7/C8/C13/H1），其相对于环a和B的方向为a/C=2.97（8）和B/C=1.35（8）°的二面角。所以，它们几乎是共面的。

在晶体结构，分子间O-H··O氢键（表1）将分子连接成链（图2），其中它们可能对结构的稳定有效。

相关文献顶部

对于一般背景o个-羟基希夫碱，参见：Calligaris等。(1972); 哈德朱迪斯等。(1987); 霍克里克等。(2004); Maslen&Waters（1975）；穆斯塔卡利·马夫里迪斯等。(1980); 徐等。(1994). 有关相关结构，请参见：Filarowski等。(2003); 卡拉代伊等。(2003); 是的，是的等。(1998).

实验顶部

通过将含有2,5-二羟基苯甲醛（0.034 g 0.246 mmol）的乙醇溶液（20 ml）和含有4-氯苯胺（0.031 g 0.246 mm ol）的酒精溶液（20 ml）的混合物回流制备标题化合物。将反应混合物在回流下搅拌1 h。通过缓慢蒸发从乙醇中获得适于X射线分析的晶体（产率；69%；熔点439-441 K）。

计算详细信息顶部

数据收集：X区域（Stoe&Cie，2002）；细胞精细化： X-RED32型（Stoe&Cie，2002）；数据缩减：X-RED32型（Stoe&Cie，2002）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，1999年）。

数字顶部

	图1。标题分子的分子结构，采用原子编号方案。位移椭球是在30%的概率水平上绘制的。氢键显示为虚线。
	图2。标题化合物的部分包装图。氢键显示为虚线。

2-[（4-氯苯基）亚氨基甲基]对苯二酚顶部

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯₂	F类(000) = 512
M（M）_第页= 247.67	天_x个=1.481毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ybc	13223次反射的单元参数
一= 20.3347 (14) Å	θ= 1.7–27.2°
b条= 4.5848 (2) Å	µ=0.33毫米⁻¹
c（c）= 12.0383 (9) Å	T型=296千
β= 98.231 (6)°	板，棕色
V（V）= 1110.78 (12) Å^三	0.80×0.40×0.06毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

斯托IPDS-II 衍射仪	2185次独立反射
辐射源：细焦点密封管	1575次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.069
探测器分辨率：6.67像素mm^-1	θ_最大值= 26.0°,θ_最小值= 2.0°
ω扫描	小时=−25→25
吸收校正：积分 (X-RED32型; Stoe&Cie，2002年）	k=−5→5
T型_最小值= 0.819,T型_最大值= 0.978	我=−14→14
15373次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.091	受约束的氢原子参数
S公司= 0.95	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0571P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
2185次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
154个参数	Δρ_最大值=0.13埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯₂	V（V）= 1110.78 (12) Å^三
M（M）_第页= 247.67	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 20.3347 (14) Å	µ=0.33毫米⁻¹
b条= 4.5848 (2) Å	T型=296千
c（c）= 12.0383 (9) Å	0.80×0.40×0.06毫米
β= 98.231 (6)°

数据收集顶部

斯托IPDS-II 衍射仪	2185次独立反射
吸收校正：积分 (X-RED32型; Stoe&Cie，2002年）	1575次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.819,T型_最大值= 0.978	对_整数= 0.069
15373次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	0个约束
水风险(F类²) = 0.091	受约束的氢原子参数
S公司= 0.95	Δρ_最大值=0.13埃⁻^三
2185次反射	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三
154个参数

特殊细节顶部

实验.370帧，探测器距离=120 mm

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权对-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类，以及对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
第1类	0.46483 (2)	1.40871 (10)	0.33464 (4)	0.06076 (18)
O1	0.21937 (7)	0.2322 (3)	0.60021 (10)	0.0600 (4)
上半年	0.2441	0.3500	0.5759	0.090*
氧气	0.03814 (6)	−0.1943 (3)	0.25297 (11)	0.0554 (3)
氢气	0.0127	−0.3115	0.2757	0.083*
N1型	0.26643 (6)	0.5541 (3)	0.44912 (11)	0.0404 (3)
C1类	0.31206 (7)	0.7617 (3)	0.41651 (14)	0.0390 (3)
指挥与控制	0.35972 (8)	0.8701 (4)	0.50029 (14)	0.0469 (4)
过氧化氢	0.3599	0.8079	0.5739	0.056*
C3类	0.40681 (8)	1.0686 (4)	0.47659 (15)	0.0491 (4)
H3级	0.4388	1.1380	0.5334	0.059*
补体第四成份	0.40585 (8)	1.1623 (3)	0.36807 (15)	0.0445 (4)
C5级	0.35838 (9)	1.0629 (4)	0.28379 (15)	0.0499 (4)
人5	0.3578	1.1304	0.2108	0.060*
C6级	0.31162 (8)	0.8628 (4)	0.30758 (14)	0.0480 (4)
H6型	0.2796	0.7954	0.2504	0.058*
抄送7	0.22399 (8)	0.4302 (3)	0.37519 (13)	0.0409 (4)
H7型	0.2238	0.4777	0.3000	0.049*
抄送8	0.17625 (7)	0.2186 (3)	0.40433 (13)	0.0384 (3)
C9	0.13019 (8)	0.1001 (3)	0.31857 (14)	0.0421 (4)
H9型	0.1312	0.1561	0.2446	0.051*
C10号机组	0.08364 (8)	−0.0975 (3)	0.34244 (14)	0.0427 (4)
第11条	0.08231 (9)	−0.1840 (4)	0.45228 (16)	0.0510 (4)
H11型	0.0504	−0.3164	0.4686	0.061*
第12项	0.12807 (9)	−0.0745 (4)	0.53729 (15)	0.0530 (4)
H12型	0.1274	−0.1360	0.6107	0.064*
第13页	0.17529 (8)	0.1273 (4)	0.51433 (13)	0.0436 (4)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
第1类	0.0545 (3)	0.0499 (3)	0.0821 (4)	−0.0131 (2)	0.0244 (2)	−0.0049 (2)
O1	0.0675 (8)	0.0733 (8)	0.0374 (7)	−0.0226 (7)	0.0010 (6)	0.0007 (6)
氧气	0.0450 (7)	0.0519 (7)	0.0651 (8)	−0.0090 (5)	−0.0062 (6)	−0.0033 (6)
N1型	0.0395 (7)	0.0397 (7)	0.0417 (7)	−0.0030 (6)	0.0047 (6)	−0.0009 (6)
C1类	0.0380 (8)	0.0355 (7)	0.0436 (9)	−0.0002 (6)	0.0065 (7)	−0.0012 (7)
指挥与控制	0.0499 (9)	0.0477 (9)	0.0426 (9)	−0.0046 (7)	0.0049 (7)	−0.0003 (7)
C3类	0.0448 (9)	0.0481 (9)	0.0527 (11)	−0.0080 (8)	0.0012 (7)	−0.0062 (8)
补体第四成份	0.0402 (9)	0.0367 (8)	0.0590 (11)	−0.0017 (6)	0.0148 (8)	−0.0036 (7)
C5级	0.0546 (10)	0.0507 (9)	0.0457 (10)	−0.0048 (8)	0.0115 (8)	0.0037 (8)
C6级	0.0469 (9)	0.0514 (10)	0.0446 (10)	−0.0094 (7)	0.0025 (7)	0.0003 (8)
抄送7	0.0436 (8)	0.0408 (8)	0.0383 (9)	−0.0014 (7)	0.0062 (7)	0.0019 (7)
抄送8	0.0380 (8)	0.0371 (8)	0.0400 (9)	0.0013 (6)	0.0050 (7)	−0.0007 (6)
C9	0.0445 (9)	0.0414 (8)	0.0398 (9)	0.0004 (7)	0.0036 (7)	0.0026 (7)
C10号机组	0.0360 (8)	0.0390 (8)	0.0514 (10)	0.0006 (7)	0.0008 (7)	−0.0037 (7)
第11条	0.0454 (10)	0.0472 (9)	0.0622 (12)	−0.0074 (7)	0.0141 (8)	0.0023 (8)
第12项	0.0591 (11)	0.0559 (10)	0.0458 (10)	−0.0076 (9)	0.0138 (8)	0.0056 (8)
第13页	0.0444 (9)	0.0474 (9)	0.0391 (9)	−0.0027 (7)	0.0060 (7)	−0.0019 (7)

几何参数（λ，º）顶部

O1-H1型	0.8200	C7-N1型	1.280 (2)
氧气-氢气	0.8200	C7-C8号机组	1.451 (2)
C1-C2类	1.387 (2)	C7-H7型	0.9300
C1-C6号机组	1.390 (2)	C8-C13型	1.392 (2)
C1-N1型	1.4229 (19)	C8-C9型	1.401 (2)
C2-C3型	1.380 (2)	C9-C10型	1.370 (2)
C2-H2A型	0.9300	C9-H9	0.9300
C3-C4型	1.373 (3)	C10-C11号机组	1.384 (2)
C3至H3	0.9300	C10-O2型	1.3883 (19)
C4-C5型	1.374 (2)	C11-C12号机组	1.376 (3)
C4-Cl1型	1.7365 (16)	C11-H11型	0.9300
C5至C6	1.381 (2)	C12-C13型	1.389 (2)
C5-H5型	0.9300	C12-H12型	0.9300
C6-H6型	0.9300	C13-O1型	1.3557 (19)

C13-O1-H1	109.5	N1-C7-C8型	122.44 (14)
C10-O2-H2	109.5	N1-C7-H7型	118.8
C7-N1-C1型	120.41 (14)	C8-C7-H7型	118.8
C2-C1-C6型	118.42 (15)	C13-C8-C9	119.06 (15)
C2-C1-N1型	117.03 (14)	C13-C8-C7型	122.16 (14)
C6-C1-N1型	124.55 (14)	C9-C8-C7	118.78 (14)
C3-C2-C1	121.29 (16)	C10-C9-C8号机组	120.75 (15)
C3-C2-H2A	119.4	C10-C9-H9型	119.6
C1-C2-H2A	119.4	C8-C9-H9型	119.6
C4-C3-C2型	119.16 (16)	C9-C10-C11	119.88 (15)
C4-C3-H3型	120.4	C9-C10-O2	116.90 (15)
C2-C3-H3型	120.4	C11-C10-O2	123.20 (15)
C3-C4-C5型	120.78 (15)	C12-C11-C10	120.16 (16)
C3-C4-氯1	120.53 (13)	C12-C11-H11型	119.9
C5-C4-Cl1	118.69 (14)	C10-C11-H11号机组	119.9
C4至C5至C6	119.93 (16)	C11-C12-C13型	120.54 (16)
C4-C5-H5型	120	C11-C12-H12型	119.7
C6-C5-H5型	120	C13-C12-H12型	119.7
C5-C6-C1型	120.39 (15)	O1-C13-C12型	118.99 (15)
C5-C6-H6	119.8	O1-C13-C8型	121.41 (14)
C1-C6-H6型	119.8	C12-C13-C8型	119.59 (15)

C8-C7-N1-C1	−179.65 (13)	N1-C7-C8-C9	178.06 (15)
C2-C1-N1-C7	−175.30 (14)	C13-C8-C9-C10	1.7 (2)
C6-C1-N1-C7	5.2 (2)	C7-C8-C9-C10	−179.12 (14)
C6-C1-C2-C3型	−1.5 (2)	C8-C9-C10-C11号机组	−0.7 (2)
N1-C1-C2-C3	178.92 (14)	C8-C9-C10-O2	177.31 (14)
C1-C2-C3-C4型	0.7 (3)	C9-C10-C11-C12	−0.7 (3)
C2-C3-C4-C5型	0.6 (3)	氧气-C10-C11-C12	−178.57 (15)
C2-C3-C4-Cl1型	−179.27 (12)	C10-C11-C12-C13	1.1 (3)
C3-C4-C5-C6型	−1.1 (3)	C11-C12-C13-O1	179.57 (16)
氯-C4-C5-C6	178.81 (13)	C11-C12-C13-C8	−0.1 (3)
C4-C5-C6-C1型	0.2 (3)	C9-C8-C13-O1	179.08 (14)
C2-C1-C6-C5型	1.1 (2)	C7-C8-C13-O1型	−0.1 (2)
N1-C1-C6	−179.43 (15)	C9-C8-C13-C12	−1.3 (2)
N1-C7-C8-C13	−2.7 (2)	C7-C8-C13-C12	179.54 (15)

氢键几何形状（λ，º）顶部

天-H（H）···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-H（H）···A类
O1-H1··N1	0.82	1.90	2.6270 (18)	147
O2-H2··O2^我	0.82	2.04	2.7631 (13)	147

对称代码：（i）−x个,年−1/2,−z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯₂
M（M）_第页	247.67
水晶系统，太空组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	20.3347 (14), 4.5848 (2), 12.0383 (9)
β(°)	98.231 (6)
V（V）(Å^三)	1110.78 (12)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.33
晶体尺寸（mm）	0.80 × 0.40 × 0.06

数据收集
衍射仪	斯托IPDS公司-二衍射仪
吸收校正	集成 (X-RED32型; Stoe&Cie，2002年）
T型_最小值,T型_最大值	0.819, 0.978
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	15373, 2185, 1575
对_整数	0.069
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.617

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.034, 0.091, 0.95
反射次数	2185
参数数量	154
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.13,−0.25

计算机程序：X区域（Stoe&Cie，2002），X-RED32型（Stoe&Cie，2002），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，1997），WinGX公司（Farrugia，1999年）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

天-H（H）···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-H（H）···A类
O1-H1··N1	0.82	1.90	2.6270 (18)	147.2
O2-H2··O2^我	0.82	2.04	2.7631 (13)	146.7

对称代码：（i）−x个,年−1/2,−z（z）+1/2.

致谢

作者希望感谢土耳其Ondokuz May大学艺术与科学学院使用StoeIPDS公司II衍射仪（根据大学研究基金F279号拨款购买）。

工具书类

Calligaris，M.、Nardin，G.和Randaccio，L.（1972年）。协调。化学。版次。 7, 385–403. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Farrugia，L.J.（1997）。J.应用。克里斯特。 30, 565. 交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Farrugia，L.J.（1999）。J.应用。克里斯特。 32, 837–838. 交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Filarowski，A.、Koll，A.和Glowiaka，T.（2003）。J.分子结构。 644, 187–195. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Hadjoudis，E.、Vitterakis，M.和Maviridis，I.M.（1987年）。四面体,43, 1345–1360. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Hökelek，T.，Bilge，S.，Demiriz，ö。，Özgüç，B.&KØlñç（2004）。《水晶学报》。C类60公元803年至805年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Karaday，N.，Gözüyešil，S.，Güzel，B.，Kazak，Canan&Büyükgungör，O.（2003）。《水晶学报》。E类59，o851–o853交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Maslen，H.S.&Waters，T.N.（1975年）。协调。化学。版次。 17, 137–176. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 穆斯塔卡利·马夫里迪斯（Moustakali-Mavridis，I.）、哈德朱迪斯（Hadjoudis，B.）和马夫里德斯（Mavridis），A.（1980）。《水晶学报》。B类36, 1126–1130. CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Stoe&Cie（2002）。X区域和X-红色德国达姆施塔特Stoe&Cie。谷歌学者
 Xu，X.-X.，You，X.Z.，Sun，Z.-F.，Wang，X.和Liu，H.-X.（1994）。《水晶学报》。C类50, 1169–1171. CSD公司交叉参考中国科学院科学网 IUCr日志谷歌学者
 Yöldñz，M.，Kölñç，z.&Hökelek，T.（1998）。J.分子结构。 441, 1–10. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者