Bis(4-amino-3,5-di-2-pyridyl-4H-1,2,4-triazole)diaquanickel(II) bis(perchlorate)

Shao, C.-F.; Geng, L.-C.

doi:10.1107/S1600536809012598

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第5部分| 2009年5月| 第m511-m512页

doi:10.1107/S1600536809012598

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双（4-氨基-3,5-二-2-吡啶基-4H（H）-1,2,4-三唑）二水镍（II）双（高氯酸盐）

邵春福 ^一 ^*和李川庚 ^一

^一天津师范大学化学与生命科学学院，天津300387，中华人民共和国
^*通信电子邮件：swieric@hotmail.com

(2009年3月14日收到； 2009年4月3日接受；在线2009年4月10日)

在中心对称单核复合物[Ni（2-bpt）的分子结构中₂（H）₂O）₂]（氯）₄)₂[2-bpt=4-氨基-3,5-二-2-吡啶基-1,2,4-三唑，（C₁₂H（H）₁₀N个₆)]，中心Ni^二原子由一对螯合2-bpt配体和两个水分子六配位。分子间O-H…N相互作用将单体单元连接成二维氢键（4,4）网络，该网络扩展为三维超分子聚集体通过 π⋯π叠加相互作用[质心-质心距离3.809（3）和3.499（3）Ω]。

实验

水晶数据

[镍（C₁₂H（H）₁₀N个₆)₂（H）₂O）₂]（氯）₄)₂
M（M）_第页= 770.16
单诊所，P（P）2₁/n个
一= 9.9219 (15) Å
b条= 14.359 (2) Å
c（c）= 10.9220 (18) Å
β= 100.560 (3)°
V（V）= 1529.7 (4) Å^三
Z= 2
钼K（K）α辐射
μ=0.89毫米⁻¹
T型=296千
0.20×0.18×0.16毫米

数据收集

Bruker SMART CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2001年 )T型_最小值= 0.840,T型_最大值= 0.870
7639次测量反射
2686个独立反射
2171次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.028

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.051
水风险(F类²) = 0.154
S公司= 1.07
2686次反射
223个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=1.12埃⁻³
Δρ_最小值=-0.40埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月一	D类-H（H）	H月一	D类⋯一	D类-H月一
O1-H1型一●臭氧^我	0.85	2.51	3.245 (8)	146
O1-H1型一●O4^我	0.85	2.11	2.918 (7)	158
O1-H1型B类●氧气	0.85	2.44	3.085 (5)	134
O1-H1型B类●N6^我	0.85	2.45	3.100 (5)	134
N5-H5型一05年1月^ii（ii）	0.90	2.28	3.078 (7)	148
N5-H5型B类●N6	0.90	2.17	2.886 (5)	136
对称代码：（i） $[x+{\script{1\over2}}，-y+{\sscript{1\ever2}，z+{\script{1_over2{}]$ ; （ii） $[-x+{\script{1\over2}}，y-{\script}1\over 2}}]$ .

数据收集：4月2日（布鲁克，2003年 ); 细胞精细化：圣人（布鲁克，2001年); 数据缩减：圣人; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：钻石（Brandenburg&Berndt，1999）); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年)和铂（斯佩克，2009年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536809012598/hg2489sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536809012598/hg2489Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

众所周知，利用金属离子与多功能配体结合的配位键可以构建多种配位结构（Moulton&Zaworotko，2001）。除此之外，超分子相互作用（如氢键和芳香堆积）通常被用作延伸或维持合成结构的辅助工具（Roesky&Andruh，2003；Ye等。, 2005; 杜等。, 2007). 据报道，1,2,4-三唑a更强σ-捐赠者和弱者π-近年来，2,2'-联吡啶及其衍生物的受体在发展多吡啶过渡金属配合物方面引起了极大的兴趣（Haasnoot，2000）。最近，一种三唑衍生物4-氨基-3,5-二-2-吡啶基-1,2,4-三唑（2-bpt）引起了我们的兴趣，因为它具有提供多配位模式和生成氢键和/或芳香堆积相互作用的潜在能力（Van Koningsbruggen等。, 1998; 莫利纳等。, 2001; 加西亚·库塞罗等。,2004; 彭等。, 2006). 关于镍^二-已经报道了2-bpt复合物、单核和双核分子（Keij等。, 1984; 用钳子钳起等。，2007），其中阴离子如Cl^-和N_三^-存在，与金属离子配位或作为晶格实体进行电荷补偿。这里我们报道了一种新的单核镍^二-2-铂络合物[Ni（2-铂）₂（H）₂O）₂]（氯）₄)₂（一）其中2-bpt作为螯合剂，氢键和芳香堆积等超分子相互作用可以将单核分子延伸为三维结构。

（I）的分子结构揭示了一个中性中心对称的单核复合物非对称单元其中包含一个半占据的镍^二原子、一个2-pt分子、一个水配体以及一个晶格ClO₄^-阴离子。如图1所示，扭曲的八面体Ni^二中心位于晶体学反转中心，由两个2-bpt分子和两个水配体的两对螯合氮供体定义。轴向Ni-N距离[2.037（3）Au]明显短于Ni-O和Ni-N赤道长度[2.101（3）和2.111（3）O]。在结构中，2-bpt分子表现出反式-相邻氨基和吡啶基之间可以检测到构象和分子内N5-H5B···N6氢键（表2）。沿着[011]平面，通过分子间O1-H1B···N6相互作用（表1），包括水配体和2-bpt的吡啶环，将这种由2重螺旋操作相关的单核单元互连起来，以生成具有简单（4,4）拓扑结构的2-D网络，（巴顿等。，1998），如图2所示。网的大网格尺寸为9.8005*9.8005 Au²此外，氢键二维网络是交叉指状和层间的π···π正如预期的那样，2-bpt分子中几乎平行的吡啶之间可以观察到堆叠相互作用，这可以将结构扩展到三维超分子结构（图3）。吡啶基的中心到中心和中心到平面分离分别为3.809和3.499/3.294º（二面角为6.9°）。此外，晶格ClO₄^-阴离子位于层间空间[体积为308.9μl，为单元细胞体积的20.2%铂（Spek，2009）]以及氢键连接到三维骨料通过多个O_水-H···OClO₄^-和N_氨基-H···OClO₄^-交互作用（表1）。

相关文献顶部

利用金属离子与多功能配体结合，通过配位键可以构建多种配位结构，参见：Moulton&Zaworotko（2001）。超分子相互作用（如氢键和芳香堆积）通常用于延伸或维持合成结构，参见：Roesky和Andruh（2003）；Ye（是）等。(2005); 杜等。(2007).关于多吡啶-过渡金属络合物，请参见：Haasnoot（2000）。关于4-氨基-3,5-二-2-吡啶基-1,2,4-三唑（2-bpt）提供多配位模式并产生氢键和/或芳香堆积相互作用的潜在能力，请参见：Van Koningsbruggen等。(1998); 莫利纳等。(2001); 加西亚·库塞罗等。(2004); 彭等。(2006). 对于Ni^二-2-bpt复合物，参见：Keij等。(1984); 用钳子钳起等。(2007). 关于（4,4）拓扑，请参见：板条等。(1998).

实验顶部

向2-bpt（12.0 mg，0.05 mmol）的甲醇（10 ml）溶液中添加Ni（ClO）的水（5 ml）溶液₄)₂.6小时₂O（18.0 mg，0.05 mmol）搅拌，然后向上述混合物中添加5-Nipa（11.0 mg，0.05 mmol）的甲醇（10 ml）溶液。剧烈搅拌后加利福尼亚州20分钟后，过滤所得溶液并在室温下静置。通过缓慢蒸发溶剂两周以52%的产率（10.0mg，基于2-pt）制备适合X射线分析的浅绿色嵌段晶体。分析。C的计算₂₄H（H）₂₄氯₂N个₁₂氧化镍₁₀（%）：C，37.43；H、 3.14；N、 21.83页。发现（%）：C，37.40；H、 3.19节；N、 21.91页。红外（KBr，cm^-1)): 3396b条, 1708w个, 1626秒, 1568米, 1539米, 1484米, 1459米, 1424米, 1385米, 1350米, 1276w个, 1144与, 1088与, 838w个, 786w个, 730米, 629秒.

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2003）；细胞精细化：圣人（布鲁克，2001）；数据缩减：圣人（布鲁克，2001）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：钻石（Brandenburg&Berndt，1999）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（Sheldrick，2008）和铂（斯佩克，2009）。

数字顶部

	图1。用非对称单位和配位球的原子标签表示（I），用30%概率位移椭球表示。除了水和氨基，所有氢原子以及晶格ClO₄^-为了清楚起见，省略了阴离子，分子内氢键用虚线表示。[对称代码A：-x个+ 1, -年, -z（z）+ 1]
	图2。沿[011]平面的二维氢键（4,4）网络透视图。
	图3。由层间芳香族堆积相互作用构建的三维超分子聚集体视图（每种颜色代表一个二维网络，绿线表示芳香族堆积交互作用）。

双（4-氨基-3,5-二-2-吡啶基-4H（H）-1,2,4-三唑）二喹啉（II）双（高氯酸盐）顶部

水晶数据顶部

[镍（C₁₂H（H）₁₀N个₆)₂（H）₂O）₂]（氯）₄)₂	F类(000) = 788
M（M）_第页= 770.16	D类_x个=1.672毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2yn	2386次反射的细胞参数
一= 9.9219 (15) Å	θ= 2.4–24.5°
b条= 14.359 (2) Å	µ=0.89毫米⁻¹
c（c）= 10.9220 (18) Å	T型=296千
β= 100.560 (3)°	块状，浅绿色
V（V）= 1529.7 (4) Å^三	0.20×0.18×0.16毫米
Z= 2

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	2686个独立反射
辐射源：细焦点密封管	2171次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.028
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 2.4°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）	小时=−10→11
T型_最小值= 0.840,T型_最大值= 0.870	k个=−17→16
7639次测量反射	我=−11→13

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.051	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.154	受约束的氢原子参数
S公司= 1.07	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.090P（P）)²+ 1.5989P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
2686次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
223个参数	Δρ_最大值=1.12埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.40埃⁻^三

水晶数据顶部

[镍（C₁₂H（H）₁₀N个₆)₂（H）₂O）₂]（氯）₄)₂	V（V）= 1529.7 (4) Å^三
M（M）_第页= 770.16	Z= 2
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射
一= 9.9219 (15) Å	µ=0.89毫米⁻¹
b条= 14.359 (2) Å	T型=296千
c（c）= 10.9220 (18) Å	0.20×0.18×0.16毫米
β= 100.560 (3)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	2686个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）	2171次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.840,T型_最大值= 0.870	R（右）_整数= 0.028
7639次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.051	0个约束
水风险(F类²) = 0.154	受约束的氢原子参数
S公司= 1.07	Δρ_最大值=1.12埃⁻^三
2686次反射	Δρ_最小值=−0.40埃⁻^三
223个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单元e.s.d.单独考虑；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
镍1	0.5000	0	0.5000	0.0297 (2)
第1类	0.37983 (11)	0.36054 (8)	0.32882 (10)	0.0472 (3)
O1公司	0.5877 (3)	0.12860 (19)	0.5625 (3)	0.0416 (7)
甲型H1A	0.6502	0.1302	0.6271	0.062*
H1B型	0.5281	0.1717	0.5556	0.062*
氧气	0.4370 (5)	0.2802 (3)	0.3892 (4)	0.0890 (14)
臭氧	0.4030 (7)	0.3637 (7)	0.2091 (6)	0.184 (4)
O4号机组	0.2372 (5)	0.3650 (5)	0.3186 (6)	0.130 (2)
O5公司	0.4382 (8)	0.4351 (3)	0.3942 (8)	0.203 (5)
N1型	0.5588 (3)	0.0213 (2)	0.3259 (3)	0.0330 (7)
氮气	0.3327 (3)	0.0682 (2)	0.4056 (3)	0.0328 (7)
N3号机组	0.2087 (3)	0.0979 (2)	0.4288 (3)	0.0365 (7)
4号机组	0.2168 (3)	0.1192 (2)	0.2312 (3)	0.0318 (7)
5号机组	0.1787 (4)	0.1333 (3)	0.1001 (3)	0.0424 (8)
H5A型	0.1399	0.0796	0.0693	0.064*
H5B型	0.1170	0.1795	0.0974	0.064*
N6号	−0.0420 (3)	0.2165 (3)	0.2012 (3)	0.0440 (8)
C1类	0.6805 (4)	0.0015 (3)	0.2978 (4)	0.0396 (9)
H1型	0.7459	−0.0283	0.3566	0.047*
指挥与控制	0.7126 (4)	0.0244 (3)	0.1820 (4)	0.0456 (10)
氢气	0.7975	0.0085	0.1635	0.055*
C3类	0.6174 (5)	0.0706 (3)	0.0954 (4)	0.0468 (11)
H3级	0.6380	0.0884	0.0190	0.056*
补体第四成份	0.4893 (4)	0.0901 (3)	0.1251 (4)	0.0414 (10)
H4型	0.4221	0.1200	0.0681	0.050*
C5级	0.4640 (4)	0.0642 (2)	0.2404 (3)	0.0324 (8)
C6型	0.3373 (4)	0.0829 (2)	0.2869 (3)	0.0305 (8)
抄送7	0.1398 (4)	0.1292 (3)	0.3220 (4)	0.0332 (8)
抄送8	0.0045 (4)	0.1734 (3)	0.3089 (4)	0.0353 (9)
C9级	−0.1653 (5)	0.2580 (3)	0.1895 (5)	0.0524 (11)
H9型	−0.2008	0.2869	0.1142	0.063*
C10号机组	−0.2413 (5)	0.2603 (3)	0.2819 (5)	0.0542 (12)
H10型	−0.3253	0.2908	0.2703	0.065*
C11号机组	−0.1904 (5)	0.2166 (3)	0.3918 (5)	0.0563 (12)
H11型	−0.2397	0.2174	0.4565	0.068*
第12项	−0.0655 (4)	0.1712 (3)	0.4068 (4)	0.0472 (11)
第12页	−0.0301	0.1402	0.4804	0.057*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
镍1	0.0277 (4)	0.0354 (4)	0.0254 (4)	0.0013 (3)	0.0039 (3)	0.0021 (3)
第1类	0.0438 (6)	0.0497 (6)	0.0437 (6)	0.0050 (5)	−0.0036 (5)	0.0001 (5)
O1公司	0.0389 (16)	0.0406 (15)	0.0433 (17)	−0.0022 (12)	0.0021 (13)	0.0004 (12)
氧气	0.108 (3)	0.058 (2)	0.087 (3)	0.013 (2)	−0.018 (3)	0.014 (2)
臭氧	0.150 (6)	0.339 (11)	0.077 (4)	0.078 (6)	0.055 (4)	0.074 (5)
O4号机组	0.061 (3)	0.203 (6)	0.129 (5)	0.035 (3)	0.028 (3)	0.020 (4)
O5公司	0.230 (8)	0.055 (3)	0.247 (8)	0.012 (4)	−0.159 (7)	−0.024 (4)
N1型	0.0329 (17)	0.0362 (16)	0.0301 (17)	0.0002 (13)	0.0064 (14)	−0.0015 (13)
氮气	0.0325 (17)	0.0390 (17)	0.0269 (16)	0.0028 (13)	0.0051 (13)	0.0010 (13)
N3号机组	0.0338 (18)	0.0441 (18)	0.0308 (17)	0.0025 (14)	0.0038 (14)	0.0006 (14)
4号机组	0.0336 (17)	0.0352 (16)	0.0256 (16)	0.0004 (13)	0.0029 (13)	0.0006 (13)
5号机组	0.044 (2)	0.055 (2)	0.0268 (17)	0.0075 (16)	0.0039 (15)	0.0078 (15)
N6型	0.0336 (18)	0.056 (2)	0.042 (2)	0.0059 (16)	0.0061 (15)	0.0106 (17)
C1类	0.033 (2)	0.036 (2)	0.048 (2)	0.0017 (16)	0.0034 (18)	−0.0033 (18)
指挥与控制	0.036 (2)	0.055 (3)	0.049 (3)	−0.0033 (19)	0.016 (2)	−0.010 (2)
C3类	0.053 (3)	0.056 (3)	0.036 (2)	−0.006 (2)	0.020 (2)	−0.002 (2)
补体第四成份	0.044 (2)	0.050 (2)	0.031 (2)	0.0007 (19)	0.0095 (18)	0.0035 (18)
C5级	0.036 (2)	0.0314 (19)	0.0306 (19)	−0.0021 (15)	0.0085 (16)	−0.0006 (15)
C6型	0.033 (2)	0.0306 (18)	0.0283 (19)	−0.0012 (15)	0.0056 (16)	0.0000 (15)
抄送7	0.031 (2)	0.0362 (19)	0.031 (2)	−0.0004 (15)	0.0037 (16)	−0.0015 (16)
抄送8	0.0298 (19)	0.037 (2)	0.039 (2)	−0.0018 (16)	0.0063 (16)	−0.0005 (17)
C9级	0.041 (2)	0.053 (3)	0.061 (3)	0.009 (2)	0.004 (2)	0.014 (2)
C10号机组	0.038 (2)	0.049 (3)	0.077 (4)	0.009 (2)	0.015 (2)	0.002 (2)
C11号机组	0.045 (3)	0.065 (3)	0.066 (3)	0.001 (2)	0.029 (2)	−0.006 (3)
第12项	0.043 (2)	0.059 (3)	0.042 (2)	0.002 (2)	0.012 (2)	0.003 (2)

几何参数（λ，º）顶部

镍-N2^我	2.037 (3)	N5-H5B型	0.9000
镍-N2	2.037 (3)	编号6-C8	1.334 (5)
镍-O1	2.101 (3)	N6-C9型	1.346 (5)
镍-O1^我	2.101 (3)	C1-C2类	1.399 (6)
Ni1-N1型	2.111 (3)	C1-H1型	0.9300
Ni1-N1型^我	2.111 (3)	C2-C3型	1.378 (7)
氯化物-O5	1.357 (5)	C2-H2型	0.9300
氯-O3	1.369 (6)	C3-C4型	1.397 (6)
二氧化氯	1.396 (4)	C3-H3型	0.9300
氯-O4	1.401 (5)	C4至C5	1.379 (5)
O1-H1A型	0.8499	C4-H4型	0.9300
O1-H1B型	0.8500	C5至C6	1.465 (5)
N1-C1型	1.330 (5)	C7-C8号机组	1.468 (5)
N1-C5型	1.348 (5)	C8-C12号机组	1.378 (6)
N2-C6气体	1.323 (5)	C9-C10型	1.367 (7)
N2-N3气体	1.369 (4)	C9-H9	0.9300
N3-C7型	1.318 (5)	C10-C11号机组	1.367 (7)
N4-C6号	1.343 (5)	C10-H10型	0.9300
编号4-C7	1.366 (5)	C11-C12号机组	1.383 (6)
N4-N5型	1.426 (4)	C11-H11	0.9300
N5-H5A型	0.9000	C12-H12型	0.9300

氮气^我-镍-N2	180.00 (16)	C8-N6-C9型	116.8 (4)
氮气^我-镍-O1	90.42 (11)	N1-C1-C2型	121.7 (4)
N2-Ni1-O1	89.58 (11)	N1-C1-H1	119.1
氮气^我-镍-O1^我	89.58 (11)	C2-C1-H1型	119.1
N2-Ni1-O1^我	90.42 (11)	C3-C2-C1	119.5 (4)
O1-Ni1-O1型^我	180.00 (7)	C3-C2-H2	120.2
氮气^我-Ni1-N1型	101.04 (12)	C1-C2-H2	120.2
N2-Ni1-N1	78.96 (12)	C2-C3-C4型	118.4 (4)
O1-Ni1-N1型	89.94 (11)	C2-C3-H3型	120.8
O1公司^我-Ni1-N1型	90.06 (11)	C4-C3-H3型	120.8
氮气^我-Ni1-N1型^我	78.96 (12)	C5-C4-C3	118.9 (4)
N2-Ni1-N1^我	101.04 (12)	C5-C4-H4	120.5
O1-Ni1-N1型^我	90.06 (11)	C3至C4	120.5
O1公司^我-Ni1-N1型^我	89.94 (11)	N1-C5-C4	122.4 (4)
N1-Ni1-N1型^我	180.000 (1)	N1-C5-C6型	112.2 (3)
O5-Cl1-O3	110.3 (6)	C4-C5-C6	125.3 (4)
O5-Cl1-O2	107.8 (3)	N2-C6-N4型	108.5 (3)
O3-Cl1-O2	110.8 (4)	N2-C6-C5型	119.8 (3)
O5-Cl1-O4	109.5 (5)	编号4-C6-C5	131.6 (3)
臭氧-Cl1-O4	105.5 (4)	编号3-C7-N4	109.8 (3)
氧气-Cl1-O4	113.1 (4)	编号3-C7-C8	123.4 (3)
镍-O1-H1A	119.3	编号4-C7-C8	126.7 (3)
镍-O1-H1B	111.7	编号6-C8-C12	123.5 (4)
H1A-O1-H1B型	116.3	编号6-C8-C7	116.6 (3)
C1-N1-C5	119.0 (4)	C12-C8-C7型	119.8 (4)
C1-N1-Ni1	126.2 (3)	N6-C9-C10型	123.7 (4)
C5-N1-Ni1	114.7 (2)	N6-C9-H9型	118.2
C6-N2-N3型	109.0 (3)	C10-C9-H9型	118.2
C6-N2-Ni1	113.7 (2)	C9-C10-C11	118.2 (4)
N3-N2-Ni1号	137.1 (2)	C9-C10-H10	120.9
C7-N3-N2型	106.3 (3)	C11-C10-H10型	120.9
C6-N4-C7型	106.4 (3)	C10-C11-C12号机组	119.9 (4)
C6-N4-N5型	124.0 (3)	C10-C11-H11号机组	120
C7-N4-N5型	129.3 (3)	C12-C11-H11型	120
N4-N5-H5A	105.7	C8-C12-C11号机组	117.8 (4)
N4-N5-H5B型	101.1	C8-C12-H12型	121.1
H5A-N5-H5B型	112.2	C11-C12-H12型	121.1

氮气^我-镍-N1-C1	−5.8 (3)	镍-N2-C6-N4	173.7 (2)
N2-Ni1-N1-C1	174.2 (3)	N3-N2-C6-C5	174.9 (3)
O1-Ni1-N1-C1	84.6 (3)	镍-N2-C6-C5	−9.6 (4)
O1公司^我-镍-N1-C1	−95.4 (3)	C7-N4-C6-N2	2.2 (4)
氮气^我-镍-N1-C5	178.4 (2)	N5-N4-C6-N2	−172.0 (3)
N2-Ni1-N1-C5	−1.6 (2)	C7-N4-C6-C5型	−174.1 (4)
O1-Ni1-N1-C5	−91.2 (3)	N5-N4-C6-C5	11.8 (6)
O1公司^我-镍1-N1-C5	88.8 (3)	N1-C5-C6-N2	8.2 (5)
O1-Ni1-N2-C6	95.9 (3)	C4-C5-C6-N2	−169.2 (4)
O1公司^我-镍-N2-C6	−84.1 (3)	N1-C5-C6-N4	−175.9 (4)
N1-Ni1-N2-C6	5.9 (3)	C4-C5-C6-N4型	6.7 (7)
N1型^我-镍-N2-C6	−174.1 (3)	N2-N3-C7-N4	0.6 (4)
O1-Ni1-N2-N3	−90.3 (4)	N2-N3-C7-C8	−175.7 (3)
O1公司^我-镍-N2-N3	89.7 (4)	C6-N4-C7-N3	−1.7 (4)
N1-Ni1-N2-N3	179.7 (4)	N5-N4-C7-N3号	172.1 (3)
N1型^我-镍-N2-N3	−0.3 (4)	C6-N4-C7-C8	174.4 (4)
C6-N2-N3-C7	0.8 (4)	N5-N4-C7-C8号	−11.8 (6)
镍-N2-N3-C7	−173.2 (3)	C9-N6-C8-C12	−1.1 (6)
C5-N1-C1-C2	0.2 (6)	C9-N6-C8-C7	−179.2 (4)
镍1-N1-C1-C2	−175.4 (3)	N3-C7-C8-N6号	168.3 (4)
N1-C1-C2-C3	1.6 (6)	N4-C7-C8-N6号	−7.3 (6)
C1-C2-C3-C4型	−2.3 (6)	N3-C7-C8-C12号	−9.9 (6)
C2-C3-C4-C5型	1.4 (6)	N4-C7-C8-C12号	174.5 (4)
C1-N1-C5-C4	−1.2 (6)	C8-N6-C9-C10型	1.9 (7)
镍-N1-C5-C4	174.9 (3)	N6-C9-C10-C11号	−1.1 (7)
C1-N1-C5-C6	−178.6 (3)	C9-C10-C11-C12	−0.4 (7)
镍-N1-C5-C6	−2.6 (4)	N6-C8-C12-C11号	−0.3 (7)
C3-C4-C5-N1	0.4 (6)	C7-C8-C12-C11	177.7 (4)
C3-C4-C5-C6型	177.5 (4)	C10-C11-C12-C8	1.1 (7)
N3-N2-C6-N4号	−1.9 (4)

对称代码：（i）−x个+1,−年,−z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
O1-H1型一···臭氧^ii（ii）	0.85	2.51	3.245 (8)	146
O1-H1型一···O4号机组^ii（ii）	0.85	2.11	2.918 (7)	158
O1-H1型B类···氧气	0.85	2.44	3.085 (5)	134
O1-H1型B类···N6号^ii（ii）	0.85	2.45	3.100 (5)	134
N5-H5型一···O5公司^三	0.90	2.28	3.078 (7)	148
N5-H5型B类···N6号	0.90	2.17	2.886 (5)	136

对称代码：（ii）x个+1/2,−年+1/2,z（z）+1/2; （iii）−x个+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[Ni（C₁₂H（H）₁₀N个₆)₂（H）₂O）₂]（氯）₄)₂
M（M）_第页	770.16
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	9.9219 (15), 14.359 (2), 10.9220 (18)
β(°)	100.560 (3)
V（V）(Å^三)	1529.7 (4)
Z	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.89
晶体尺寸（mm）	0.20 × 0.18 × 0.16

数据收集
衍射仪	布吕克智能CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）
T型_最小值,T型_最大值	0.840, 0.870
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	7639, 2686, 2171
R（右）_整数	0.028
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.051, 0.154, 1.07
反射次数	2686
参数数量	223
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	1.12,−0.40

计算机程序：4月2日（布鲁克，2003），圣人（布鲁克，2001），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），钻石（Brandenburg&Berndt，1999），SHELXTL公司（Sheldrick，2008）和铂（斯佩克，2009）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
O1-H1A···O3^我	0.85	2.51	3.245 (8)	146
O1-H1A···O4^我	0.85	2.11	2.918 (7)	158
O1-H1B··O2	0.85	2.44	3.085 (5)	134
O1-H1B···N6^我	0.85	2.45	3.100 (5)	134
N5-H5A··O5^ii（ii）	0.90	2.28	3.078 (7)	148
N5-H5B··N6	0.90	2.17	2.886 (5)	136

对称代码：（i）x个+1/2,−年+1/2,z（z）+1/2; （ii）−x个+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2.

工具书类

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 布鲁克（2001）。圣人和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 布鲁克（2003）。4月2日.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
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 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。一64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
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