1-Carboxy­methyl-2-ethyl-4-methyl-1H-imidazol-3-ium chloride monohydrate

Chen, C.-Q.; Luo, S.-N.; Lin, J.-G.; Qiu, L.; Xia, Y.-M.

doi:10.1107/S1600536809013403

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第5部分| 2009年5月| 第1081页

doi:10.1107/S1600536809013403

打开

访问

1-羧氧基甲基-2-乙基-4-甲基-1H（H）-咪唑-3-氯化铵一水合物

陈传庆,^一施能洛,^b条 ^* 林建国,^b条凌秋 ^b条和雍美霞 ^一

^一中华人民共和国无锡市江南大学化学与材料工程学院，邮编：214122^b条江苏省核医学研究所卫生部核医学重点实验室，无锡，214063，中华人民共和国
^*通信电子邮件：shineng914@yahoo.com.cn

(收到日期：2009年3月27日； 2009年4月9日接受；在线2009年4月22日)

在标题化合物中，C₈H（H）₁₃N个₂哦₂⁺·氯离子⁻·H（H）₂O、乙基的甲基C原子略微超出咪唑平面，N-C（环）-C-C扭转角为−15.1（2）°。在晶体结构，溶剂-水分子、游离氯离子和有机阳离子之间存在着强烈的分子间氢键相互作用，在分子间形成了二维超分子网络ab公司平面。

实验

水晶数据

C类₈H（H）₁₃N个₂哦₂⁺·氯离子⁻·H（H）₂哦
M（M）_第页= 222.67
单诊所，P（P）2₁/n个
一= 11.077 (2) Å
b条= 8.4542 (18) Å
c（c）= 11.938 (3) Å
β= 90.265 (3)°
V（V）= 1117.9 (4) Å^三
Z= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.33毫米⁻¹
T型=93千
0.40×0.40×0.35毫米

数据收集

Rigaku SPIDER衍射仪
吸收校正：多扫描(快速自动; 里加库，2004年 )T型_最小值= 0.880,T型_最大值= 0.894
8869次测量反射
2532次独立反射
2203次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.031

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036
水风险(F类²) = 0.099
S公司= 1.00
2532次反射
145个参数
1个约束
用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值=0.29埃⁻³
Δρ_最小值=-0.20埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
N1-H1型N个●氯1	0.881 (17)	2.300 (18)	3.1635 (14)	166.6 (15)
臭氧-H3A类●氯1	0.91 (2)	2.20 (2)	3.1062 (14)	177 (2)
O1-H1型哦●臭氧^我	0.96 (2)	1.60 (2)	2.5557 (16)	170 (2)
臭氧-H3B类●氯1^ii（ii）	0.96 (2)	2.14 (2)	3.0860 (14)	168.2 (19)
对称代码：（i） $[-x+{\script{3\over 2}}，y+{\sscript{1\over 2{}，-z+{\sScript{1\ever 2}{]$ ; （ii） $[-x+{\script{1\over2}}，y-{\script}1\over 2}}]$ .

数据收集：快速自动（里加库，2004年); 细胞精细化： 快速自动; 数据缩减：快速自动; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536809013403/fj2205sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536809013403/fj2205Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

具有咪唑环的双膦酸盐，即唑来膦酸盐，是一种有效的骨特异性姑息治疗方法，可以减少肿瘤引起的骨骼并发症。考虑到这个想法，我们打算合成一种第三代双膦酸盐化合物，2-（2-乙基-4-甲基-1H（H）-咪唑-1-基）-1-羟基乙烷-1,1-二膦酸，可能用于治疗患者。作为双膦酸分步反应的重要中间化合物晶体结构本文报道了标题化合物的。

在标题化合物（I）（图1）中，C₈H（H）₁₃N个₂哦₂⁺.Cl类^-.H型₂O、与咪唑环相连的所有碳原子（C4、C5和C7）几乎都与咪唑链共面。乙基略微超出咪唑平面，N1-C3（环）-C5-C6扭转角为-15.116（211）°。而1-取代乙酸基团近似垂直于咪唑环[二面角=77.438（111）°]。自由水分子（O3）、自由氯阴离子（Cl1）和来自有机阳离子的O1和N1之间存在强烈的分子间氢相互作用（表1）。以及晶体结构被这些强氢键相互作用稳定，形成二维超分子网络ab公司平面（表1和图2）。

相关文献顶部

关于二膦酸盐的一般背景，见：Dawson（2003）；瓦西雷迪等。(2003). 相关结构见：高等。(2004); 巴钦斯基等。(2008). 合成见：Zederenko等。(1994).

实验顶部

标题化合物（I）是根据以前的文献合成的（Zederenko等。, 1994). 反应后，获得白色粉末（产率65%）。Mp 170–171°C。然后，化合物（I）从丙酮溶剂中重结晶；几天后形成无色块状晶体（产率61%）。C的分析计算₈H（H）₁₅氯离子₂哦_三：43.15，H 6.79，N 12.58%；发现：C 43.01，H 6.96，N 12.45%。

计算详细信息顶部

数据收集：快速自动（里加库，2004年）；细胞精细化： 快速自动（里加库，2004年）；数据缩减：快速自动（里加库，2004年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。（I）的分子结构，具有原子标记和非H原子30%概率位移椭球。
	图2。从强分子间氢键（虚线）构建超分子网络的透视图。省略了氢键中不涉及的氢原子。

1-羧甲基-2-乙基-4-甲基-1H（H）-咪唑-3-氯化铵一水合物顶部

水晶数据顶部

C类₈H（H）₁₃N个₂哦₂⁺·氯离子⁻·H（H）₂哦	F类(000) = 472
M（M）_第页= 222.67	D类_x=1.323毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2yn	3544次反射的单元参数
一= 11.077 (2) Å	θ= 3.0–27.5°
b条= 8.4542 (18) Å	µ=0.33毫米⁻¹
c（c）= 11.938 (3) Å	T型=93千
β= 90.265 (3)°	块状，无色
V（V）= 1117.9 (4) Å^三	0.40×0.40×0.35毫米
Z= 4

数据收集顶部

Rigaku蜘蛛衍射仪	2532次独立反射
辐射源：旋转阳极	2203次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.031
ω扫描	θ_最大值= 27.5°,θ_最小值= 3.0°
吸收校正：多扫描 (快速自动; 里加库，2004年）	小时=−13→14
T型_最小值= 0.880,T型_最大值= 0.894	k个=−10→10
8869次测量反射	我=−15→14

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.099	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.00	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0582P（P）)²+ 0.06P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
2532次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
145个参数	Δρ_最大值=0.29埃⁻^三
1个约束	Δρ_最小值=−0.20埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₈H（H）₁₃N个₂哦₂⁺·氯离子⁻·H（H）₂哦	V（V）= 1117.9 (4) Å^三
M（M）_第页= 222.67	Z= 4
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射
一= 11.077 (2) Å	µ=0.33毫米⁻¹
b条= 8.4542 (18) Å	T型=93千
c（c）= 11.938 (3) Å	0.40×0.40×0.35毫米
β= 90.265 (3)°

数据收集顶部

Rigaku蜘蛛衍射仪	2532次独立反射
吸收校正：多扫描 (快速自动; 里加库，2004年）	2203次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.880,T型_最大值= 0.894	R（右）_整数= 0.031
8869次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036	1个约束
水风险(F类²) = 0.099	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.29埃⁻^三
2532次反射	Δρ_最小值=−0.20埃⁻^三
145个参数

特殊细节顶部

几何形状.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单元e.s.d.单独考虑；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
第1类	0.19761 (3)	0.57092 (4)	0.31835 (3)	0.02509 (14)
O1公司	0.88525 (10)	0.95264 (13)	0.14174 (10)	0.0295 (3)
氧气	0.79630 (9)	0.72040 (13)	0.17923 (9)	0.0273 (3)
臭氧	0.40590 (10)	0.32662 (16)	0.33959 (12)	0.0382 (3)
N1型	0.42391 (11)	0.70595 (14)	0.18900 (10)	0.0184 (3)
氮气	0.57147 (10)	0.84373 (14)	0.12622 (10)	0.0184 (3)
C1类	0.42085 (12)	0.68984 (18)	0.07348 (12)	0.0210 (3)
指挥与控制	0.51409 (12)	0.77535 (17)	0.03442 (12)	0.0211 (3)
氢气	0.5366	0.7869	−0.0418	0.025*
C3类	0.51465 (12)	0.79974 (16)	0.21927 (12)	0.0178 (3)
补体第四成份	0.32597 (14)	0.5958 (2)	0.01537 (14)	0.0292 (4)
H4A型	0.3426	0.5934	−0.0652	0.035*
H4B型	0.2469	0.6445	0.0281	0.035*
H4C型	0.3258	0.4877	0.0449	0.035*
C5级	0.54916 (13)	0.84647 (19)	0.33464 (12)	0.0234 (3)
H5A型	0.5677	0.9610	0.3355	0.028*
H5B型	0.6236	0.7891	0.3562	0.028*
C6型	0.45261 (15)	0.8131 (2)	0.42068 (13)	0.0304 (4)
H6A型	0.3789	0.8710	0.4008	0.037*
人6b	0.4809	0.8473	0.4947	0.037*
H6C型	0.4355	0.6994	0.4222	0.037*
抄送7	0.67760 (12)	0.94450 (17)	0.12097 (12)	0.0202 (3)
H7A型	0.6672	1.0345	0.1731	0.024*
H7B型	0.6849	0.9879	0.0443	0.024*
抄送8	0.79233 (12)	0.85727 (18)	0.15091 (12)	0.0205 (3)
甲型H1N	0.3693 (15)	0.667 (2)	0.2348 (14)	0.027 (4)*
上半年	0.961 (2)	0.900 (3)	0.1558 (18)	0.060 (7)*
H3A型	0.344 (2)	0.397 (3)	0.336 (2)	0.077 (8)*
H3B型	0.385 (2)	0.243 (3)	0.289 (2)	0.067 (7)*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
第1类	0.0190 (2)	0.0276 (2)	0.0287 (2)	−0.00309 (14)	0.00545 (15)	−0.00028 (14)
O1公司	0.0168 (5)	0.0245 (6)	0.0472 (7)	−0.0020 (5)	0.0009 (5)	0.0008 (5)
氧气	0.0199 (5)	0.0236 (6)	0.0384 (6)	0.0035 (4)	0.0019 (5)	0.0087 (5)
臭氧	0.0206 (6)	0.0333 (7)	0.0605 (9)	0.0012 (5)	−0.0053 (6)	−0.0059 (6)
N1型	0.0141 (6)	0.0215 (6)	0.0196 (6)	−0.0007 (5)	0.0018 (5)	−0.0005 (5)
氮气	0.0139 (6)	0.0212 (6)	0.0202 (6)	0.0015 (5)	0.0002 (5)	0.0007 (5)
C1类	0.0162 (7)	0.0250 (8)	0.0220 (7)	0.0033 (6)	−0.0002 (6)	−0.0028 (6)
指挥与控制	0.0178 (7)	0.0276 (8)	0.0178 (7)	0.0040 (6)	0.0004 (5)	−0.0008 (6)
C3类	0.0139 (6)	0.0179 (7)	0.0217 (7)	0.0029 (5)	0.0018 (5)	−0.0005 (5)
补体第四成份	0.0202 (8)	0.0392 (10)	0.0281 (8)	−0.0016 (7)	−0.0013 (6)	−0.0088 (7)
C5级	0.0236 (8)	0.0269 (8)	0.0197 (7)	−0.0040 (6)	−0.0004 (6)	−0.0027 (6)
C6型	0.0303 (9)	0.0381 (10)	0.0229 (8)	−0.0054 (7)	0.0031 (7)	−0.0040 (7)
抄送7	0.0165 (7)	0.0195 (7)	0.0247 (7)	−0.0007 (6)	0.0021 (6)	0.0018 (5)
抄送8	0.0173 (7)	0.0232 (8)	0.0211 (7)	−0.0001 (6)	0.0021 (6)	−0.0003 (6)

几何参数（λ，º）顶部

O1-C8型	1.3125 (18)	C3-C5型	1.481 (2)
O1-H1O型	0.96 (2)	C4-H4A型	0.9800
氧气-C8	1.2063 (18)	C4-H4B型	0.9800
臭氧-H3A	0.91 (2)	C4-H4C型	0.9800
臭氧-H3B	0.96 (2)	C5至C6	1.513 (2)
N1-C3型	1.3290 (18)	C5-H5A型	0.9900
N1-C1型	1.3860 (18)	C5-H5B型	0.9900
N1-H1N型	0.881 (17)	C6-H6A型	0.9800
N2-C3气体	1.3322 (18)	C6-H6B型	0.9800
N2-C2气体	1.3903 (18)	C6-H6C型	0.9800
N2至C7	1.4534 (18)	C7-C8号机组	1.5109 (19)
C1-C2类	1.346 (2)	C7-H7A型	0.9900
C1-C4类	1.487 (2)	C7-H7B型	0.9900
C2-H2型	0.9500

C8-O1-H1O	112.3 (13)	H4B-C4-H4C型	109.5
H3A-O3-H3B型	106.1 (16)	C3至C5至C6	113.66 (12)
C3-N1-C1	110.13 (12)	C3-C5-H5A型	108.8
C3-N1-H1N	125.1 (11)	C6-C5-H5A型	108.8
C1-N1-H1N	124.5 (11)	C3-C5-H5B型	108.8
C3-N2-C2型	108.97 (12)	C6-C5-H5B型	108.8
C3-N2-C7	125.80 (12)	H5A-C5-H5B型	107.7
C2-N2-C7型	125.22 (12)	C5-C6-H6A型	109.5
C2-C1-N1型	106.06 (12)	C5-C6-H6B型	109.5
C2-C1-C4型	131.87 (14)	H6A-C6-H6B型	109.5
N1-C1-C4	122.06 (13)	C5-C6-H6C	109.5
C1-C2-N2	107.40 (13)	H6A-C6-H6C型	109.5
C1-C2-H2	126.3	H6B-C6-H6C型	109.5
N2-C2-H2气体	126.3	N2-C7-C8	112.54 (12)
N1-C3-N2型	107.43 (12)	N2-C7-H7A型	109.1
N1-C3-C5	127.13 (13)	C8-C7-H7A型	109.1
N2-C3-C5气体	125.44 (13)	N2-C7-H7B型	109.1
C1-C4-H4A型	109.5	C8-C7-H7B基因	109.1
C1-C4-H4B型	109.5	H7A-C7-H7B型	107.8
H4A-C4-H4B型	109.5	O2-C8-O1型	125.81 (14)
C1-C4-H4C型	109.5	O2-C8-C7型	124.34 (13)
周四至周四	109.5	O1-C8-C7型	109.85 (13)

C3-N1-C1-C2	0.88 (16)	C7-N2-C3-N1	−178.83 (12)
C3-N1-C1-C4	−177.84 (13)	C2-N2-C3-C5型	179.31 (13)
N1-C1-C2-N2	−0.76 (16)	C7-N2-C3-C5	0.3 (2)
C4-C1-C2-N2型	177.78 (15)	N1-C3-C5-C6	−15.1 (2)
C3-N2-C2-C1	0.40 (16)	N2-C3-C5-C6型	165.88 (14)
C7-N2-C2-C1	179.39 (13)	C3-N2-C7-C8	77.86 (17)
C1-N1-C3-N2	−0.63 (16)	C2-N2-C7-C8	−100.96 (15)
C1-N1-C3-C5	−179.78 (14)	N2-C7-C8-O2	−2.0 (2)
C2-N2-C3-N1	0.14 (15)	N2-C7-C8-O1型	178.25 (12)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H1型N个···第1类	0.881 (17)	2.300 (18)	3.1635 (14)	166.6 (15)
臭氧-H3A类···第1类	0.91 (2)	2.20 (2)	3.1062 (14)	177 (2)
O1-H1型哦···臭氧^我	0.96 (2)	1.60 (2)	2.5557 (16)	170 (2)
臭氧-H3B类···第1类^ii（ii）	0.96 (2)	2.14 (2)	3.0860 (14)	168 (2)

对称代码：（i）−x+3/2,年+1/2,−z（z）+1/2; （ii）−x+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学式	C类₈H（H）₁₃N个₂哦₂⁺·氯离子⁻·H（H）₂哦
M（M）_第页	222.67
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	93
一,b条,c（c）(Å)	11.077 (2), 8.4542 (18), 11.938 (3)
β(°)	90.265 (3)
V（V）(Å^三)	1117.9 (4)
Z	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.33
晶体尺寸（mm）	0.40 × 0.40 × 0.35

数据收集
衍射仪	Rigaku蜘蛛衍射仪
吸收校正	多扫描 (快速自动; 里加库，2004年）
T型_最小值,T型_最大值	0.880, 0.894
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	8869, 2532, 2203
R（右）_整数	0.031
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.649

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.036, 0.099, 1.00
反射次数	2532
参数数量	145
约束装置数量	1
氢原子处理	用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.29,−0.20

计算机程序：快速自动（里加库，2004年），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H1N···Cl1	0.881 (17)	2.300 (18)	3.1635 (14)	166.6 (15)
O3-H3A···Cl1	0.91 (2)	2.20 (2)	3.1062 (14)	177 (2)
O1-H1O··O3^我	0.96 (2)	1.60 (2)	2.5557 (16)	170 (2)
O3-H3B···Cl1^ii（ii）	0.96 (2)	2.14 (2)	3.0860 (14)	168.2 (19)

对称代码：（i）−x+3/2,年+1/2,−z（z）+1/2; （ii）−x+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2.

致谢

本研究得到了吴洁平医学基金（32067500615）和国家自然科学基金（20801024）的资助。

工具书类

Barczynski，P.、Komasa，A.、Ratajczak-Sitarz，M.、Katrusiak，A.、Huczynki，A.和Brzezinski，B.（2008）。J.分子结构。 876, 170–176. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Dawson，N.A.（2003年）。实验操作。药物治疗。 4, 705–716. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Gao，S.、Zhao，H.、Huo，L.-H.、Gao，J.-S.、Zain，S.M.和Ng，S.W.（2004）。《水晶学报》。E类601391年至1393年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Rigaku（2004）。快速自动。Rigaku Corporation，日本东京。谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Vasireddy，S.、Talwakar，A.、Miller，H.、Mehan，H.和David，R.S.（2003）。临床。风湿病。 22, 376–380. 科学网交叉参考公共医学谷歌学者
 Zederenko，P.、Gil，M.S.和Ballesteros，P.（1994）。组织化学杂志。 59, 6268–6273. 谷歌学者