实验
水晶数据
C类17H(H)20O(运行)三 M(M)第页= 272.33 单诊所,P(P)21/n个 一= 8.8543 (4) Å b条= 17.9266 (7) Å c(c)= 9.4883 (4) Å β= 97.809 (2)° V(V)= 1492.09 (11) Å三 Z= 4 钼K(K)α辐射 μ=0.08毫米−1 T型=296千 0.54×0.48×0.20毫米
|
D类-H月A类 | D类-H(H) | 小时A类 | D类⋯A类 | D类-H月A类 | O1-H1氧气我 | 0.82 | 1.87 | 2.6267 (14) | 154 | 对称代码:(i). | |
数据收集:自动处理(里加库,1998年); 细胞精细化: 自动处理; 数据缩减:晶体结构(里加库/MSC,2002年); 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(Sheldrick,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(Sheldrick,2008年); 分子图形:ORTEP-3公司(Farrugia,1997年); 用于准备出版材料的软件:WinGX公司(Farrugia,1999年).
支持信息
将1-(2-甲苯基-乙酰氧基)-环戊烷羧酸甲酯(10 mmol,3.04 g)添加到叔丁醇(35 ml)中的叔丁氧钾(12 mmol,1.34 g)溶液中,并回流搅拌混合物5 h。然后添加水(70 ml),并用盐酸(2M(M))产生固体沉淀。将固体过滤并用95%乙醇重结晶为无色块。
H原子包含在计算位置(C-H=0.93–0.97和O-H=0.82 Au),并使用研磨模型进行精炼U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C或O)。
数据收集:自动处理(里加库,1998年);细胞精细化: 自动处理(里加库,1998年;数据缩减:晶体结构(里加库/MSC,2002年);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:ORTEP-3公司(Farrugia,1997);用于准备出版材料的软件:WinGX公司(Farrugia,1999年)。
4-羟基-3-甲异丙基-1-恶司匹罗[4.4]非3-en-2-酮顶部 水晶数据 顶部 C类17H(H)20O(运行)三 | F类(000) = 584 |
M(M)第页= 272.33 | D类x个=1.212毫克/米−三 |
单诊所,P(P)21/n个 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71075 Å |
大厅符号:-P 2yn | 9815次反射的细胞参数 |
一= 8.8543 (4) Å | θ= 3.1–27.5° |
b条= 17.9266 (7) Å | µ=0.08毫米−1 |
c(c)= 9.4883 (4) Å | T型=296千 |
β= 97.809 (2)° | 大块,无色 |
V(V)= 1492.09 (11) Å三 | 0.54×0.48×0.20毫米 |
Z= 4 | |
数据收集 顶部 Rigaku R轴快速 衍射仪 | 3410次独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2344次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.026 |
探测器分辨率:10.00像素mm-1 | θ最大值= 27.5°,θ最小值= 3.1° |
ω扫描 | 小时=−11→11 |
吸收校正:多扫描 (ABSCOR公司; 东芝,1995年) | k个=−22→23 |
T型最小值= 0.947,T型最大值= 0.984 | 我=−12→11 |
14502次测量反射 | |
精炼 顶部 优化于F类2 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
最小二乘矩阵:完整 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.045 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(F类2) = 0.139 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0705P(P))2+ 0.2966P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
S公司= 1.00 | (Δ/σ)最大值= 0.003 |
3410次反射 | Δρ最大值=0.21埃−三 |
186个参数 | Δρ最小值=−0.17埃−三 |
0个约束 | 消光校正:SHELXL97型(谢尔德里克,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ三/罪(2θ)]-1/4 |
主原子位置定位:结构-变量直接方法 | 消光系数:0.028(4) |
水晶数据 顶部 C类17H(H)20O(运行)三 | V(V)= 1492.09 (11) Å三 |
M(M)第页= 272.33 | Z= 4 |
单诊所,P(P)21/n个 | 钼K(K)α辐射 |
一= 8.8543 (4) Å | µ=0.08毫米−1 |
b条= 17.9266 (7) Å | T型=296千 |
c(c)= 9.4883 (4) Å | 0.54×0.48×0.20毫米 |
β= 97.809 (2)° | |
数据收集 顶部 Rigaku R轴快速 衍射仪 | 3410次独立反射 |
吸收校正:多扫描 (ABSCOR公司; 东芝,1995年) | 2344次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.947,T型最大值= 0.984 | R(右)整数= 0.026 |
14502次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.045 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.139 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.00 | Δρ最大值=0.21埃−三 |
3410次反射 | Δρ最小值=−0.17埃−三 |
186个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险以及贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
O1公司 | 0.58430 (13) | 0.34534 (6) | 0.74039 (12) | 0.0565 (3) | |
上半年 | 0.6644 | 0.3224 | 0.7610 | 0.068* | |
氧气 | 0.35651 (13) | 0.19282 (7) | 0.36494 (12) | 0.0566 (3) | |
臭氧 | 0.28216 (11) | 0.29401 (6) | 0.47485 (11) | 0.0509 (3) | |
C1类 | 0.34616 (17) | 0.34474 (8) | 0.58738 (16) | 0.0479 (4) | |
指挥与控制 | 0.49897 (16) | 0.31085 (8) | 0.63500 (15) | 0.0441 (3) | |
C3类 | 0.52342 (15) | 0.25023 (8) | 0.55790 (15) | 0.0423 (3) | |
补体第四成份 | 0.38583 (16) | 0.24044 (8) | 0.45643 (16) | 0.0449 (4) | |
C5级 | 0.66240 (15) | 0.20313 (8) | 0.56780 (14) | 0.0418 (3) | |
C6级 | 0.65908 (17) | 0.12818 (9) | 0.60806 (15) | 0.0466 (4) | |
抄送7 | 0.7938 (2) | 0.08727 (10) | 0.62374 (18) | 0.0577 (4) | |
H7型 | 0.7910 | 0.0373 | 0.6496 | 0.069* | |
抄送8 | 0.93077 (19) | 0.11821 (12) | 0.60223 (19) | 0.0630 (5) | |
C9级 | 0.93142 (18) | 0.19158 (12) | 0.55935 (19) | 0.0632 (5) | |
H9型 | 1.0232 | 0.2129 | 0.5428 | 0.076* | |
C10号机组 | 0.79980 (17) | 0.23510 (10) | 0.53979 (17) | 0.0516 (4) | |
C11号机组 | 0.5131 (2) | 0.09125 (10) | 0.6355 (2) | 0.0669 (5) | |
H11A型 | 0.5348 | 0.0421 | 0.6729 | 0.080* | |
H11B型 | 0.4447 | 0.0879 | 0.5480 | 0.080* | |
H11C型 | 0.4665 | 0.1202 | 0.7029 | 0.080* | |
第12项 | 1.0770 (2) | 0.07381 (16) | 0.6244 (3) | 0.0992 (9) | |
H12A型 | 1.1297 | 0.0795 | 0.5430 | 0.119* | |
H12B型 | 1.0539 | 0.0221 | 0.6365 | 0.119* | |
H12C型 | 1.1404 | 0.0916 | 0.7077 | 0.119* | |
第13页 | 0.8078 (3) | 0.31327 (12) | 0.4869 (3) | 0.0788 (6) | |
H13A型 | 0.7232 | 0.3224 | 0.4144 | 0.095* | |
H13B型 | 0.9014 | 0.3202 | 0.4481 | 0.095* | |
H13C型 | 0.8039 | 0.3474 | 0.5642 | 0.095* | |
第14项 | 0.2387 (2) | 0.35110 (11) | 0.7003 (2) | 0.0651 (5) | |
高度14a | 0.1679 | 0.3095 | 0.6926 | 0.078* | |
H14B型 | 0.2964 | 0.3507 | 0.7948 | 0.078* | |
第15项 | 0.1532 (3) | 0.42400 (14) | 0.6740 (3) | 0.0951 (8) | |
高度15a | 0.0442 | 0.4157 | 0.6673 | 0.114* | |
H15B型 | 0.1836 | 0.4588 | 0.7509 | 0.114* | |
第16号 | 0.1930 (3) | 0.45354 (13) | 0.5383 (3) | 0.0983 (9) | |
H16A型 | 0.1941 | 0.5076 | 0.5393 | 0.118* | |
H16B型 | 0.1201 | 0.4368 | 0.4590 | 0.118* | |
第17页 | 0.3512 (2) | 0.42296 (10) | 0.5263 (2) | 0.0672 (5) | |
H17A型 | 0.3699 | 0.4215 | 0.4280 | 0.081* | |
H17B型 | 0.4297 | 0.4528 | 0.5811 | 0.081* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
氧气 | 0.0467 (6) | 0.0659 (7) | 0.0516 (6) | 0.0019 (5) | −0.0130 (5) | −0.0115 (5) |
臭氧 | 0.0375 (5) | 0.0604 (6) | 0.0503 (6) | 0.0066 (4) | −0.0107 (5) | −0.0036 (5) |
O1公司 | 0.0467 (6) | 0.0621 (7) | 0.0544 (6) | 0.0071 (5) | −0.0158 (5) | −0.0121 (5) |
C6级 | 0.0434 (8) | 0.0533 (8) | 0.0421 (7) | 0.0022 (6) | 0.0023 (6) | −0.0025 (6) |
指挥与控制 | 0.0375 (7) | 0.0511 (8) | 0.0404 (7) | 0.0005 (6) | −0.0062 (6) | 0.0018 (6) |
C5级 | 0.0337 (7) | 0.0544 (8) | 0.0350 (7) | 0.0002 (6) | −0.0033 (5) | −0.0035 (6) |
补体第四成份 | 0.0362 (7) | 0.0538 (8) | 0.0420 (7) | −0.0003 (6) | −0.0040 (6) | 0.0018 (7) |
抄送7 | 0.0587 (10) | 0.0606 (10) | 0.0515 (9) | 0.0148 (8) | −0.0014 (8) | −0.0052 (8) |
C3类 | 0.0331 (7) | 0.0508 (8) | 0.0403 (7) | −0.0003 (6) | −0.0045 (6) | 0.0010 (6) |
C1类 | 0.0415 (8) | 0.0530 (8) | 0.0450 (8) | 0.0063 (6) | −0.0086 (6) | −0.0003 (6) |
C10号机组 | 0.0393 (8) | 0.0672 (10) | 0.0471 (8) | −0.0077 (7) | 0.0016 (6) | −0.0061 (7) |
C9级 | 0.0325 (8) | 0.0966 (14) | 0.0598 (10) | −0.0071 (8) | 0.0035 (7) | −0.0207 (10) |
抄送8 | 0.0434 (9) | 0.0874 (13) | 0.0544 (9) | 0.0161 (9) | −0.0069 (7) | −0.0207 (9) |
C11号机组 | 0.0600 (11) | 0.0624 (10) | 0.0800 (12) | −0.0036 (8) | 0.0157 (9) | 0.0087 (9) |
第14项 | 0.0505 (10) | 0.0856 (13) | 0.0572 (10) | 0.0117 (9) | 0.0003 (8) | −0.0070 (9) |
第17页 | 0.0730 (12) | 0.0551 (10) | 0.0672 (11) | 0.0017 (8) | −0.0126 (9) | 0.0091 (8) |
第13页 | 0.0677 (13) | 0.0812 (13) | 0.0881 (14) | −0.0219 (10) | 0.0133 (11) | 0.0100 (11) |
第16号 | 0.0885 (17) | 0.0668 (13) | 0.127 (2) | 0.0307 (12) | −0.0290 (16) | −0.0023 (14) |
第12项 | 0.0569 (12) | 0.129 (2) | 0.1046 (17) | 0.0382 (13) | −0.0141 (12) | −0.0354 (16) |
第15项 | 0.0583 (12) | 0.0889 (16) | 0.135 (2) | 0.0126 (11) | 0.0030 (13) | −0.0317 (16) |
几何参数(λ,º) 顶部 氧气-C4 | 1.2200 (18) | C8-C12号机组 | 1.510 (2) |
臭氧-C4 | 1.3561 (18) | C11-H11A型 | 0.9600 |
臭氧-C1 | 1.4574 (18) | C11-H11B型 | 0.9600 |
O1-C2型 | 1.3221 (17) | C11-H11C型 | 0.9600 |
O1-H1型 | 0.8200 | C14-C15号 | 1.514 (3) |
C6至C7 | 1.391 (2) | C14-H14A型 | 0.9700 |
C6-C5型 | 1.398 (2) | C14-H14B型 | 0.9700 |
C6-C11型 | 1.506 (2) | C17-C16型 | 1.523 (3) |
C2-C3型 | 1.344 (2) | C17-H17A型 | 0.9700 |
C2-C1型 | 1.4960 (19) | C17-H17B型 | 0.9700 |
C5至C10 | 1.402 (2) | C13-H13A型 | 0.9600 |
C5-C3类 | 1.4847 (19) | C13-H13B型 | 0.9600 |
C4-C3型 | 1.4571 (19) | C13-H13C型 | 0.9600 |
C7-C8 | 1.374 (3) | C16-C15号 | 1.479 (4) |
C7-H7型 | 0.9300 | C16-H16A型 | 0.9700 |
C1-C17号机组 | 1.520 (2) | C16-H16B型 | 0.9700 |
C1-C14号机组 | 1.531 (3) | C12-H12A型 | 0.9600 |
C10-C9号机组 | 1.394 (2) | C12-H12B型 | 0.9600 |
C10-C13号机组 | 1.493 (3) | C12-十二碳 | 0.9600 |
C9-C8 | 1.377 (3) | C15-H15A型 | 0.9700 |
C9-H9 | 0.9300 | C15-H15B型 | 0.9700 |
| | | |
C4-O3-C1型 | 109.49 (10) | H11A-C11-H11C型 | 109.5 |
C2-O1-H1型 | 109.5 | H11B-C11-H11C型 | 109.5 |
C7-C6-C5型 | 119.10 (15) | C15-C14-C1 | 107.09 (18) |
C7-C6-C11型 | 119.57 (15) | C15-C14-H14A | 110.3 |
C5-C6-C11型 | 121.33 (14) | C1-C14-H14A型 | 110.3 |
O1-C2-3型 | 132.24 (13) | C15-C14-H14B | 110.3 |
O1-C2-C1型 | 116.03 (13) | C1-C14-H14B型 | 110.3 |
C3-C2-C1 | 111.72 (12) | H14A-C14-H14B | 108.6 |
C6-C5-C10型 | 119.70 (14) | C1-C17-C16 | 103.20 (18) |
C6-C5-C3 | 121.04 (13) | C1-C17-H17A型 | 111.1 |
C10-C5-C3 | 119.24 (14) | C16-C17-H17A型 | 111.1 |
氧气-C4-O3 | 120.32 (12) | C1-C17-H17B型 | 111.1 |
氧气-C4-C3 | 129.22 (14) | C16-C17-H17B型 | 111.1 |
臭氧-C4-C3 | 110.45 (13) | H17A-C17-H17B型 | 109.1 |
C8-C7-C6 | 122.20 (17) | C10-C13-H13A型 | 109.5 |
C8-C7-H7型 | 118.9 | C10-C13-H13B型 | 109.5 |
C6-C7-H7型 | 118.9 | H13A-C13-H13B型 | 109.5 |
C2-C3-C4型 | 105.96 (13) | C10-C13-H13C型 | 109.5 |
C2-C3-C5型 | 128.23 (12) | H13A-C13-H13C型 | 109.5 |
C4-C3-C5 | 125.79 (13) | H13B-C13-H13C型 | 109.5 |
臭氧-C1-C2 | 102.33 (11) | C15-C16-C17型 | 105.47 (17) |
臭氧-C1-C17 | 108.96 (12) | C15-C16-H16A型 | 110.6 |
C2-C1-C17型 | 114.67 (14) | C17-C16-H16A型 | 110.6 |
臭氧-C1-C14 | 110.02 (13) | C15-C16-H16B型 | 110.6 |
C2-C1-C14型 | 116.21 (13) | C17-C16-H16B型 | 110.6 |
C17-C1-C14型 | 104.56 (14) | H16A-C16-H16B型 | 108.8 |
C9-C10-C5 | 118.51 (16) | C8-C12-H12A型 | 109.5 |
C9-C10-C13型 | 119.54 (16) | C8-C12-H12B型 | 109.5 |
C5-C10-C13 | 121.93 (16) | H12A-C12-H12B型 | 109.5 |
C8-C9-C10型 | 122.48 (16) | C8-C12-H12C型 | 109.5 |
C8-C9-H9型 | 118.8 | H12A-C12-H12C型 | 109.5 |
C10-C9-H9型 | 118.8 | H12B-C12-H12C | 109.5 |
C7-C8-C9 | 117.95 (15) | C16-C15-C14型 | 106.21 (19) |
C7-C8-C12型 | 121.6 (2) | C16-C15-H15A型 | 110.5 |
C9-C8-C12 | 120.4 (2) | C14-C15-H15A型 | 110.5 |
C6-C11-H11A型 | 109.5 | C16-C15-H15B | 110.5 |
C6-C11-H11B型 | 109.5 | C14-C15-H15B型 | 110.5 |
H11A-C11-H11B型 | 109.5 | H15A-C15-H15B | 108.7 |
C6-C11-H11C型 | 109.5 | | |
| | | |
C7-C6-C5-C10 | 1.9 (2) | C3-C2-C1-O3 | 1.92 (17) |
C11-C6-C5-C10 | −178.43 (15) | O1-C2-C1-C17型 | 63.07 (19) |
C7-C6-C5-C3 | −176.40 (13) | C3-C2-C1-C17型 | −115.89 (16) |
C11-C6-C5-C3 | 3.2 (2) | O1-C2-C1-C14型 | −59.24 (19) |
C1-O3-C4-O2 | −178.53 (14) | C3-C2-C1-C14型 | 121.80 (16) |
C1-O3-C4-C3 | 1.85 (17) | C6-C5-C10-C9 | −2.9 (2) |
C5-C6-C7-C8 | 0.6 (2) | C3-C5-C10-C9 | 175.51 (14) |
C11-C6-C7-C8 | −179.04 (16) | C6-C5-C10-C13型 | 175.74 (16) |
O1-C2-C3-C4 | −179.64 (16) | C3-C5-C10-C13型 | −5.9 (2) |
C1-C2-C3-C4型 | −0.90 (18) | C5-C10-C9-C8 | 1.3 (3) |
O1-C2-C3-C5 | −1.5 (3) | C13-C10-C9-C8型 | −177.29 (17) |
C1-C2-C3-C5型 | 177.20 (14) | C6-C7-C8-C9 | −2.1 (2) |
氧气-C4-C3-C2 | 179.84 (16) | C6-C7-C8-C12 | 177.94 (17) |
O3-C4-C3-C2型 | −0.58 (18) | C10-C9-C8-C7 | 1.1 (3) |
氧气-C4-C3-C5 | 1.7 (3) | C10-C9-C8-C12 | −178.93 (18) |
O3-C4-C3-C5 | −178.75 (13) | O3-C1-C14-C15型 | −101.66 (17) |
C6-C5-C3-C2型 | 116.31 (18) | C2-C1-C14-C15 | 142.70 (16) |
C10-C5-C3-C2型 | −62.0 (2) | C17-C1-C14-C15 | 15.21 (19) |
C6-C5-C3-C4型 | −65.9 (2) | O3-C1-C17-C16型 | 85.95 (18) |
C10-C5-C3-C4 | 115.72 (17) | C2-C1-C17-C16 | −160.07 (16) |
C4-O3-C1-C2型 | −2.22 (16) | C14-C1-C17-C16 | −31.65 (18) |
C4-O3-C1-C17型 | 119.58 (15) | C1-C17-C16-C15 | 37.3 (2) |
C4-O3-C1-C14型 | −126.33 (14) | C17-C16-C15-C14 | −27.9 (2) |
O1-C2-C1-O3 | −179.12 (13) | C1-C14-C15-C16 | 7.8 (2) |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O1-H1··O2我 | 0.82 | 1.87 | 2.6267 (14) | 154 |
对称代码:(i)x个+1/2,−年+1/2,z(z)+1/2. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | C类17H(H)20O(运行)三 |
M(M)第页 | 272.33 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21/n个 |
温度(K) | 296 |
一,b条,c(c)(Å) | 8.8543 (4), 17.9266 (7), 9.4883 (4) |
β(°) | 97.809 (2) |
V(V)(Å三) | 1492.09 (11) |
Z | 4 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.08 |
晶体尺寸(mm) | 0.54 × 0.48 × 0.20 |
|
数据收集 |
衍射仪 | Rigaku R轴快速 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (ABSCOR公司; 东芝,1995年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.947, 0.984 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 14502, 3410, 2344 |
R(右)整数 | 0.026 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.649 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.045, 0.139, 1.00 |
反射次数 | 3410 |
参数数量 | 186 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.21,−0.17 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
O1-H1··O2我 | 0.82 | 1.87 | 2.6267 (14) | 154 |
对称代码:(i)x个+1/2,−年+1/2,z(z)+1/2. |