Poly[diaqua-μ2-isonicotinato-μ2-oxalato-terbium(III)]

Fang, Z.-Q.; Zeng, R.-H.; Li, Y.-T.; Yang, S.; Song, Z.-F.

doi:10.1107/S1600536808042682

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第1部分| 2009年1月| 第m118页

doi:10.1107/S1600536808042682

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聚[二水]-μ₂-异烟酰胺-μ₂-草酸-铽（III）]

詹强芳,^一 ^* 曾荣华,^一李燕婷,^一朔阳 ^一和赵凤松 ^一

^一华南师范大学化学与环境学院，广州510006，中华人民共和国
^*通信电子邮件：zhqfang77@yahoo.com.cn

(收到日期：2008年10月21日； 2008年12月15日接受；在线2008年12月20日)

在晶体结构标题复合体的[Tb（C₆H（H）₄不₂)（C）₂O（运行）₄)（H）₂O）₂]_n个、Tb^三离子由两个异烟酸根阴离子的两个O原子、两个草酸根阴离子的四个O原子和两个水分子配位，显示出扭曲的正方形反棱镜几何结构。Tb公司^三离子、离子负离子和水分子占据一般位置。两个晶体独立的草酸盐阴离子中的一个位于反转中心，而第二个位于双重旋转轴上。离子和草酸阴离子的羧酸基团将铽金属中心连接成层。这些层通过O-H…O和N-H…O氢键连接成三维网络。

实验

水晶数据

[Tb（C₆H（H）₄不₂)（C）₂O（运行）₄)（H）₂O）₂]
M（M）_第页= 405.07
单诊所，C2/c（c）
一= 17.7919 (18) Å
b条= 9.9259 (10) Å
c（c）= 12.9670 (13) Å
β= 112.4140 (10)°
V（V）= 2117.0 (4) Å^三
Z轴= 8
钼K（K）α辐射
μ=6.72毫米⁻¹
T型=296（2）K
0.23×0.22×0.20毫米

数据收集

布鲁克APEXII区域探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(4月2日；布鲁克，2004 )T型_最小值= 0.241,T型_最大值= 0.272
5243次测量反射
1907独立反射
1674次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.031

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.025
水风险(F类²)=0.063
S公司= 1.01
1907次反射
163个参数
6个约束
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=1.40埃⁻³
Δρ_最小值=-1.31埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	小时A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1公司W公司-氢气W公司●臭氧^我	0.84	2.22	2.992 (5)	153
氧气W公司-H4型W公司2010年1月W公司^ii（ii）	0.84	2.19	3.003 (5)	163
O1公司W公司-上半年W公司●N1^三	0.84	1.83	2.661 (5)	167
氧气W公司-H3级W公司2006年1月^iv（四）	0.84	2.01	2.836 (5)	172
对称代码：（i） $[x，-y，z+{\script{1\over 2}}]$ ；（ii） $[-x+{\script{3\超过2}}，-y+{\sscript{1\超过2}{，-z+1]$ ；（iii）-x个+1, -年, -z（z）+1；（iv）-x个+2, -年, -z（z）+1.

数据收集：4月2日（布鲁克，2004年); 细胞细化： 圣保罗（布鲁克，2004年); 数据缩减：圣保罗；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：柏拉图式的（斯佩克，2003年 )和谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXL97型.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536808042682/nc2118sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536808042682/nc2118Isup2.hkl

检查CIF报告

注释顶部

由功能化有机分子或阴离子作为金属中心之间的桥梁而形成的配位网络的设计、合成、表征和性质非常有趣（Rizk等人。, 2005; Eddaoudi公司等人。, 2001). 作为构建块，异烟酸和草酸是构建此类化合物的理想候选。在我们正在进行的该领域的研究中，制备了标题化合物并对其进行了结构表征。

在晶体结构标题化合物的每个Tb^三中心由来自两个对称相关的离子负离子、两个晶体学独立的草酸盐负离子和两个晶体学独立的水分子的六个氧原子在扭曲的双包三角棱镜几何中进行配位（图1）。Tb公司^三离子通过离子和草酸阴离子连接成层，层平行于b-c平面（图2）。Tb···Tb分离量分别为6.177（4）和5.047（5）奥。这些层通过水H原子和inic之间的O-H··O和N-H··O氢键以及两个晶体学上独立的草酸阴离子之一连接成三维网络（表1）。

相关文献顶部

背景请参见：Eddaoudi等人。(2001); 里兹克等人。(2005). 前一篇论文中报告了对这种结构的独立测定，参见：Song等人。(2009).

实验顶部

Tb混合物₄O（运行）₇（0.189 g；0.25 mmol）、异烟酸（0.135 g；1.5 mmol），草酸（0.135g；1.5 mm ol），水（10 mL）和HNO_三将（0.385 mmol；0.92g/ml）搅拌20 min，然后密封在20 ml Teflon-lined不锈钢高压釜中。将高压灭菌器加热至433K达3天，然后在5K小时冷却至室温^-1通过此过程，获得了标题化合物的无色块状晶体。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2004）；细胞细化： 圣保罗（布鲁克，2004）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2004）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：柏拉图式的（斯佩克，2003）和SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的部分晶体结构，标记和置换椭球体绘制在30%概率水平。对称码：（i）1.5-x，0.5-y，1-z；（ii）1.5-x，-0.5-y，1-z；（iii）2-x，y，1.5-z；
	图2。标题化合物的晶体结构，沿c轴观察。

聚[diaqua-µ₂-异烟酸-µ₂-草酸-铽（III）]顶部

水晶数据顶部

[Tb（C₆H（H）₄不₂)（C）₂O（运行）₄)（H）₂O）₂]	F类(000) = 1536
M（M）_第页=405.07	D类_x个=2.542毫克⁻^三
单诊所，C2/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 17.7919 (18) Å	2410次反射的细胞参数
b条= 9.9259 (10) Å	θ= 2.4–27.7°
c（c）= 12.9670 (13) Å	µ=6.72毫米⁻¹
β= 112.414 (1)°	T型=296千
V（V）= 2117.0 (4) Å^三	块，无色
Z轴= 8	0.23×0.22×0.20毫米

数据收集顶部

Bruker APEXII区域探测器衍射仪	1674次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	R（右）_整数= 0.031
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 25.2°,θ_最小值= 2.4°
吸收校正：多扫描 (4月2日；布鲁克，2004年）	小时=−21→20
T型_最小值= 0.241,T型_最大值= 0.272	k个=−5→11
5243次测量反射	我=−15→15
1907独立反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.025	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.063	受约束的氢原子参数
S公司= 1.01	w个= 1/[σ²(F类_哦²) + (0.0363对)²] 哪里对= (F类_哦²+ 2F类_c（c）²)/3
1907次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.002
163个参数	Δρ_最大值=1.40埃⁻^三
6个约束	Δρ_最小值=−1.31埃⁻^三

水晶数据顶部

[Tb（C₆H（H）₄不₂)（C）₂O（运行）₄)（H）₂O）₂]	V（V）=2117.0（4）Å^三
M（M）_第页= 405.07	Z轴= 8
单诊所，C2/c（c）	钼K（K）α辐射
一=17.7919（18）Å	µ=6.72毫米⁻¹
b条= 9.9259 (10) Å	T型=296千
c（c）= 12.9670 (13) Å	0.23×0.22×0.20毫米
β= 112.414 (1)°

数据收集顶部

Bruker APEXII区域探测器衍射仪	1907独立反射
吸收校正：多扫描 (4月2日；布鲁克，2004年）	1674次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.241,T型_最大值= 0.272	R（右）_整数= 0.031
5243次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.025	6个约束
水风险(F类²) = 0.063	受约束的氢原子参数
S公司= 1.01	Δρ_最大值=1.40埃⁻^三
1907次反射	Δρ_最小值=−1.31埃⁻^三
163个参数

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

精炼.F的细化²对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F²，传统的R系数R基于F，对于负F，F设置为零²F的阈值表达式²>2西格玛（F²)仅用于计算R系数（gt）等，与选择反射进行细化无关。基于F的R系数²从统计上看，是基于F的因子的两倍，而基于ALL数据的R因子将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数（Å²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
第1天	0.824056 (12)	0.03238（2）	0.574780 (18)	0.01553（10）
O5公司	0.9618 (2)	−0.0185 (4)	0.6050（3）	0.0289 (9)
氧气	0.6877 (2)	0.0558 (4)	0.4672 (3)	0.0326 (9)
臭氧	0.8029 (2)	−0.1491 (3)	0.4403 (3)	0.0239 (8)
抄送8	1.0149 (3)	−0.0110 (5)	0.7019 (4)	0.0192 (11)
O6公司	1.0905 (2)	−0.0055 (4)	0.7291 (3)	0.0272 (9)
C1类	0.6278 (3)	0.1294 (5)	0.4198 (4)	0.0215 (11)
指挥与控制	0.5442 (3)	0.0692 (5)	0.3902 (4)	0.0172 (10)
C3类	0.4756 (3)	0.1501 (6)	0.3627 (4)	0.0264 (12)
H3级	0.4800	0.2434	0.3618	0.032*
C6型	0.5336 (3)	−0.0690（5）	0.3874 (4)	0.0241 (11)
人6	0.5781	−0.1263	0.4050	0.029*
补体第四成份	0.4010 (3)	0.0890 (6)	0.3366 (4)	0.0315 (13)
H4型	0.3556	0.1438	0.3206	0.038*
C5级	0.4563 (3)	−0.1211 (5)	0.3584 (5)	0.0314 (13)
人5	0.4500	−0.2142	0.3564	0.038*
N1型	0.3903 (3)	−0.0438 (5)	0.3330 (4)	0.0309 (11)
抄送7	0.7582 (3)	−0.2447 (5)	0.4457 (4)	0.0201 (11)
O4号机组	0.7261 (2)	−0.3320 (3)	0.3724 (3)	0.0252 (8)
O1公司	0.6308 (2)	0.2507 (4)	0.3926 (3)	0.0334（9）
O1瓦	0.75857 (19)	0.1250（3）	0.6941 (3)	0.0228 (8)
H1W（高度）	0.7146	0.0877	0.6885	0.034*
H2W（氢气）	0.7794	0.1546	0.7598	0.034*
O2瓦	0.8300 (2)	0.1188 (4)	0.4029 (3)	0.0312 (9)
高3瓦	0.8554	0.0794	0.3691	0.047*
H4W型	0.8051	0.1834	0.3631	0.047*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
第1天	0.01241 (14)	0.01564 (15)	0.01830 (15)	−0.00225 (9)	0.00558 (10)	−0.00106 (9)
O5公司	0.0153 (18)	0.048 (2)	0.023 (2)	0.0038 (17)	0.0067 (16)	−0.0063 (18)
氧气	0.0144 (18)	0.052 (3)	0.028 (2)	0.0001 (18)	0.0045 (16)	0.001 (2)
臭氧层	0.0271 (19)	0.0201（18）	0.0287 (19)	−0.0097 (16)	0.0153（16）	−0.0047 (16)
抄送8	0.017 (3)	0.018 (2)	0.019 (3)	0.003 (2)	0.003 (2)	0.000（2）
O6公司	0.0132 (18)	0.040 (2)	0.027 (2)	0.0019 (16)	0.0068 (16)	−0.0024 (17)
C1类	0.019 (3)	0.031 (3)	0.016 (2)	−0.006 (2)	0.009 (2)	−0.007 (2)
指挥与控制	0.017 (2)	0.021 (3)	0.014 (2)	−0.005 (2)	0.0058 (19)	0.001 (2)
C3类	0.023 (3)	0.028 (3)	0.033 (3)	0.004 (2)	0.017 (2)	0.008 (2)
C6级	0.019 (3)	0.022 (3)	0.031 (3)	−0.003 (2)	0.010 (2)	0.001 (2)
补体第四成份	0.019 (3)	0.049 (4)	0.030 (3)	0.007 (3)	0.014 (2)	0.008 (3)
C5级	0.036 (3)	0.022 (3)	0.040 (3)	−0.013 (3)	0.018 (3)	−0.004 (3)
N1型	0.023 (2)	0.044 (3)	0.026 (2)	−0.009 (2)	0.010 (2)	−0.001 (2)
抄送7	0.019 (2)	0.017 (3)	0.023 (3)	0.004 (2)	0.006 (2)	0.002 (2)
O4号机组	0.033 (2)	0.0225 (18)	0.0218 (18)	−0.0081 (16)	0.0128 (16)	−0.0050 (16)
O1公司	0.038 (2)	0.027 (2)	0.041 (2)	−0.0189 (18)	0.0211 (19)	−0.0120 (19)
O1瓦	0.0180 (17)	0.027 (2)	0.0260 (18)	−0.0064 (15)	0.0116 (15)	−0.0071 (16)
O2瓦	0.049 (2)	0.024 (2)	0.029 (2)	0.0045 (18)	0.0241 (18)	0.0045 (17)

几何参数（λ，º）顶部

Tb1-O1型^我	2.280 (3)	C2-C3型	1.389 (7)
Tb1-O2号	2.303（3）	C3-C4型	1.379 (7)
第1-O5天	2.383 (3)	C3-H3型	0.9300
Tb1-O4号机组^ii（ii）	2.385 (3)	C6-C5型	1.380 (7)
Tb1-O2瓦	2.427 (3)	C6-H6型	0.9300
Tb1-O3号	2.435 (3)	C4-N1型	1.330 (8)
Tb1-O6号^三	2.443 (4)	C4-H4型	0.9300
Tb1-O1W型	2.443 (3)	C5-N1型	1.335 (7)
O5-C8型	1.254 (6)	C5-H5型	0.9300
氧气-C1	1.244 (6)	C7-O4型	1.251 (6)
臭氧-C7	1.259 (6)	C7-C7号机组^ii（ii）	1.545 (10)
C8-O6型	1.256 (6)	O4-Tb1型^ii（ii）	2.385 (3)
C8-C8号机组^三	1.529（10）	O1-Tb1型^我	2.280（3）
O6-Tb1型^三	2.443 (4)	O1W至H1W	0.8429
C1-O1型	1.261 (6)	O1W-H2W型	0.8420
C1-C2类	1.511 (6)	O2W-H3W型	0.8367
C2-C6型	1.383 (7)	O2W-H4W型	0.8365

O1公司^我-Tb1-O2号	103.43 (14)	O6-C8-C8型^三	116.0 (5)
O1公司^我-第1-O5天	84.39 (13)	C8-O6-Tb1型^三	118.3 (3)
O2-Tb1-O5型	154.22 (14)	氧气-C1-O1	125.4 (5)
O1公司^我-Tb1-O4号机组^ii（ii）	151.43 (12)	O2-C1-C2型	117.9 (5)
O2-Tb1-O4型^ii（ii）	80.50 (13)	O1-C1-C2型	116.7 (5)
O5-Tb1-O4型^ii（ii）	104.46 (13)	C6-C2-C3	118.0（4）
O1公司^我-Tb1-O2瓦	72.60（12）	C6-C2-C1	120.7 (4)
氧合二-Tb1-O2W	79.21 (13)	C3-C2-C1	121.3 (5)
O5-Tb1-O2W型	79.88 (13)	C4-C3-C2型	118.6 (5)
O4号机组^ii（ii）-Tb1-O2瓦	135.25 (12)	C4-C3-H3型	120.7
O1公司^我-Tb1-O3号	141.11 (12)	C2-C3-H3型	120.7
O2-Tb1-O3	78.56 (13)	C5-C6-C2型	119.4 (5)
O5-Tb1-O3型	80.16 (12)	C5-C6-H6	120.3
O4号机组^ii（ii）-Tb1-O3号	67.43 (11)	C2-C6-H6型	120.3
O2W-Tb1-O3型	69.67 (11)	N1-C4-C3型	123.8 (5)
O1公司^我-Tb1-O6号^三	85.24 (13)	N1-C4-H4型	118.1
O2-Tb1-O6型^三	137.67 (13)	C3至C4	118.1
O5-Tb1-O6型^三	66.65（12）	N1-C5-C6	122.9 (5)
O4号机组^ii（ii）-Tb1-O6型^三	74.06 (12)	N1-C5-H5型	118.6
O2W-Tb1-O6型^三	141.48 (12)	C6-C5-H5型	118.6
O3-Tb1-O6型^三	119.77 (12)	C4-N1-C5	117.4 (4)
O1公司^我-Tb1-O1W型	75.34 (12)	O4-C7-O3	126.5 (5)
O2-Tb1-O1W型	72.48 (13)	O4-C7-C7型^ii（ii）	117.1 (5)
O5-Tb1-O1W型	133.16 (12)	O3-C7-C7型^ii（ii）	116.4 (5)
O4号机组^ii（ii）-Tb1-O1W型	79.12 (11)	C7-O4-Tb1型^ii（ii）	118.1 (3)
O2W-Tb1-O1W型	130.27 (12)	C1-O1-Tb1型^我	154.0 (4)
O3-Tb1-O1W型	138.71 (11)	Tb1-O1W-H1W型	115.5
O6公司^三-Tb1-O1W型	69.91 (12)	Tb1-O1W-H2W型	129.8
C8-O5-Tb1型	119.1 (3)	H1W-O1W-H2W型	106
C1-O2-Tb1型	149.9 (4)	Tb1-O2W-H3W型	122.5
C7-O3-Tb1型	116.5 (3)	Tb1-O2W-H4W型	129.8
O5-C8-O6型	127.0 (5)	H3W-O2W-H4W型	107.4
O5-C8-C8型^三	117.0 (5)

对称代码：（i）−x个+3/2,−年+1/2,−z（z）+1; （ii）−x个+3/2,−年−1/2，−z（z）+1; （iii）−x个+2,年,−z（z）+3/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1公司W公司-氢气W公司···臭氧^iv（四）	0.84	2.22	2.992 (5)	153
氧气W公司-H4型W公司···O1公司W公司^我	0.84	2.19	3.003 (5)	163
O1公司W公司-上半年W公司···N1型^v（v）	0.84	1.83	2.661 (5)	167
氧气W公司-H3级W公司···O6公司^六	0.84	2.01	2.836 (5)	172

对称代码：（i）−x个+3/2,−年+1/2,−z（z）+1; （iv）x个,−年,z（z）+1/2; （v）−x个+1,−年,−z（z）+1; （vi）−x个+2,−年,−z（z）+1.

实验细节

水晶数据
化学配方	[Tb（C₆H（H）₄不₂)（C）₂O（运行）₄)（H）₂O）₂]
M（M）_第页	405.07
晶体系统，空间组	单诊所，C2/c（c）
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	17.7919 (18), 9.9259 (10), 12.9670 (13)
β（°）	112.414 (1)
V（V）(Å^三)	2117.0 (4)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	6.72
晶体尺寸（mm）	0.23 × 0.22 × 0.20

数据收集
衍射仪	Bruker APEXII区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (4月2日；布鲁克，2004年）
T型_最小值,T型_最大值	0.241, 0.272
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	5243, 1907, 1674
R（右）_整数	0.031
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.599

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.025、0.063、1.01
反射次数	1907
参数数量	163
约束装置数量	6
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	1.40,−1.31

计算机程序：4月2日（布鲁克，2004），圣保罗（布鲁克，2004），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），柏拉图式的（斯佩克，2003）和SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1W-H2W···O3^我	0.84	2.22	2.992 (5)	153.3
O2W-H4W··O1W^ii（ii）	0.84	2.19	3.003 (5)	163.2
O1W-H1W···N1^三	0.84	1.83	2.661 (5)	167.3
O2W-H3W··O6^iv（四）	0.84	2.01	2.836 (5)	171.6

对称代码：（i）x个,−年,z（z）+1/2; （ii）−x个+3/2,−年+1/2,−z（z）+1; （iii）−x个+1,−年,−z（z）+1; （iv）−x个+2,−年,−z（z）+1.

致谢

作者感谢华南师范大学对这项工作的支持。

工具书类

布鲁克（2004）。4月2日和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Eddaoudi，M.、Moler，D.B.、Li，H.L.、Chen，B.L.、Reineke，T.M.、O'Keeffe，M.和Yaghi，O.M.（2001）。Acc.Chem.化学。物件。34, 319-330. 科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Rizk，A.T.、Kilner，C.A.和Halcrow，M.A.（2005）。晶体工程通讯,7, 359–362. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Song，W.-D.，Li，S.-J.，Qin，P.-W.和Hu，S.-W.（2009）。《水晶学报》。E类65，m117科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Spek，A.L.（2003）。J.应用。克里斯特。 36，7-13科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者