2-(4-Chloro­phen­yl)-3-methyl-N-(5-methyl­thia­zol-2-yl)butanamide

Cheng, J.-L.; Zhao, J.-H.; Zhu, G.-N.; Lin, F.-C.

doi:10.1107/S1600536808043031

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第1部分| 2009年1月| 第184页

doi:10.1107/S1600536808043031

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2-（4-氯苯基）-3-甲基-N个-（5-甲基噻唑-2-基）丁酰胺

程静丽,^一赵金浩,^一朱国年 ^一和傅成林 ^b条 ^*

^一浙江大学农业与生物技术学院，中华人民共和国杭州310029^b条浙江大学生物技术研究所，中华人民共和国杭州310029
^*通信电子邮件：fuchenglin@zj.com

(收到日期：2008年11月19日； 2008年12月17日接受；在线2008年12月20日)

在标题化合物中，C₁₅H（H）₁₇氯化铵₂OS，噻唑环，基本上是平面的，最大偏差为0.044 (3) ？，使二面角为54.76 （8）在晶体中，由双重旋转对称性相关的相邻分子通过成对的N-H…N氢键连接。

实验

水晶数据

C₁₅H（H）₁₇氯化铵₂操作系统
M（M）_第页= 308.83
单诊所，C2/c（c）
一= 14.9649 (6) Å
b条= 17.6062 (7) Å
c（c）=12.5606（5）Å
β= 99.9482 (11)°
V（V）= 3259.6 (2) Å^三
Z轴= 8
钼K（K）α辐射
μ=0.36毫米⁻¹
T型=298（1）K
0.41×0.33×0.26毫米

数据收集

Rigaku R轴快速衍射仪
吸收校正：多次扫描(ABSCOR公司; 东芝，1995年 )T型_最小值= 0.858,T型_最大值= 0.911
15655次测量反射
3708个独立反射
2559次反射F类²> 2σ(F类²)
R（右）_整数=0.027

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.040
水风险(F类²) = 0.172
S公司= 1.01
3708次反射
183个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.27埃⁻³
Δρ_最小值=-0.29埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
N1-H111和N2^我	0.86	2.08	2.929 (2)	168
对称代码：（i） $[-x+1，y，-z+{\script{3\over 2}}]$ .

数据收集：自动处理（里加库，1998年 ); 细胞精细化： 自动处理; 数据缩减：晶体结构（里加库/MSC，2004年 ); 用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年 ); 分子图形：转运蛋白-3（Farrugia，1997年 ); 用于准备出版材料的软件：晶体结构.

支持信息

晶体结构：包含通用数据块，I.DOI：10.1107/S1600536808043031/is2368sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536808043031/is2368Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酰氯是合成优良杀虫剂氰戊菊酯（Holmstead）的中间体等。, 1978). 2-氨基-5-甲基-噻唑是另一种杂环中间体（Forlani，1978）。作为我们对设计和合成新农药的持续兴趣的一部分，我们分离出标题化合物（I），即2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酰氯和5-甲基-2-氨基噻唑之间缩合反应的产物，作为适合X射线分析的无色晶体。

（I）的分子结构如图1所示。N2、C10、C11、S1、C9和N1原子共面，N1原子的最大偏差为0.044（3）Ω。正如预期的那样，苯环是平面的，原子Cl1与由环C原子及其自身定义的平面之间的距离仅为0.018（4）Au。这两个环之间的夹角为54.76（8）°，小于化合物2-（4-氯苯基）-3-甲基的噻唑环和苯环之间的角度-N个-（噻唑-2-基）丁酰胺（Zhao等。, 2006). 在晶体结构，这导致氢键二聚体的形成（图2和图3）。

相关文献顶部

有关背景，请参见：Holmstead等。（1978年）；福拉尼（1978）。有关相关结构，请参见：Zhao等。(2006).

实验顶部

将2-氨基-5-甲基噻唑（1.14 g，10 mmol）、4-二甲氨基吡啶（0.12 g）、三乙胺（1.31 g）和氯仿（100 ml）添加到250 ml圆烧瓶中。将混合物搅拌并冷却至273 K，然后在30 min内逐滴添加2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酰氯（3.47 g）。在室温下搅拌混合物3 h，然后添加1%盐酸水溶液（5 ml）。用水将有机层清洗至中性pH值，并在Na上干燥₂SO公司₄有机残渣经过滤浓缩后，用硅胶纯化柱色谱法，用乙酸乙酯-石油醚甲酸洗脱（10:80:1，v（v）/v（v）/v），得到白色固体（产率85%，2.5 g），（I）。然后从乙酸乙酯-石油醚（2:1，v（v）/v（v）)提供无色块（熔点460–461 K）。

计算详细信息顶部

数据收集：自动处理（里加库，1998年）；细胞精细化： 自动处理（里加库，1998年）；数据缩减：晶体结构（里加库/MSC，2004年）；用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：转运蛋白-3（Farrugia，1997）；用于准备出版材料的软件：晶体结构.

数字顶部

	图1。（I）的分子结构，显示了原子标记方案。位移椭球是在30%的概率水平上绘制的。
	图2。单位细胞中的分子排列。
	图3。N-H··N氢键视图（虚线）[对称代码：（i）1-x个,年, 3/2 -z].

2-（4-氯苯基）-3-甲基-N个-（5-甲基噻唑-2-基）丁酰胺顶部

水晶数据顶部

C₁₅H（H）₁₇氯化铵₂操作系统	F类(000) = 1296.00
M（M）_第页= 308.83	D类_x个=1.258毫克⁻^三
单诊所，C2/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71075 Å
大厅符号：-C 2yc	10539次反射的单元参数
一= 14.9649 (6) Å	θ= 3.3–27.4°
b条= 17.6062 (7) Å	µ=0.36毫米⁻¹
c（c）= 12.5606 (5) Å	T型=298千
β= 99.9482 (11)°	块状，无色
V（V）= 3259.6 (2) Å^三	0.41×0.33×0.26毫米
Z轴= 8

数据收集顶部

里加库R轴快速衍射仪	2559次反射F类²> 2σ(F类²)
探测器分辨率：10.00像素mm^-1	R（右）_整数=0.027
ω扫描	θ_最大值= 27.4°
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	小时=−19→19
T型_最小值=0.858，T型_最大值= 0.911	k=−22→22
15655次测量反射	我=−16→15
3708个独立反射

精炼顶部

优化于F类²	受约束的氢原子参数
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.040	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.121P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
水风险(F类²) = 0.172	(Δ/σ)_最大值=0.001
S公司= 1.01	Δρ_最大值=0.27埃⁻^三
3708次反射	Δρ_最小值=−0.29埃⁻^三
183个参数	消光校正：SHELXL公司
0个约束	消光系数：0.0028（7）

水晶数据顶部

C₁₅H（H）₁₇氯化铵₂操作系统	V（V）= 3259.6 (2) Å^三
M（M）_第页= 308.83	Z轴= 8
单诊所，C2/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 14.9649 (6) Å	µ=0.36毫米⁻¹
b条= 17.6062 (7) Å	T型=298千
c（c）= 12.5606 (5) Å	0.41×0.33×0.26毫米
β= 99.9482 (11)°

数据收集顶部

Rigaku R轴快速衍射仪	3708个独立反射
吸收校正：多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）	2559次反射F类²> 2σ(F类²)
T型_最小值= 0.858,T型_最大值= 0.911	R（右）_整数=0.027
15655次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.040	0个约束
水风险(F类²) = 0.172	受约束的氢原子参数
S公司= 1.01	Δρ_最大值=0.27埃⁻^三
3708次反射	Δρ_最小值=−0.29埃⁻^三
183个参数

特殊细节顶部

几何图形输入分子几何的特殊细节

精炼.使用所有反射进行优化。加权R（右）-因子(水风险)以及贴合度(S公司)基于F类².R（右）-系数（gt）基于F类。的阈值表达式F类²> 2.0σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
第1类	0.02408 (6)	0.70387 (4)	0.59960 (9)	0.1206 (3)
S1（第一阶段）	0.46203 (3)	0.39223 (3)	0.44117 (3)	0.0559 (2)
O1公司	0.29216 (10)	0.40983 (10)	0.48366（10）	0.0696（4）
N1型	0.40090 (10)	0.41256 (9)	0.63283 (11)	0.0496 (3)
氮气	0.55713 (11)	0.40575 (9)	0.63079 (12)	0.0530 (4)
C1	0.24241 (12)	0.41401 (12)	0.65622 (13)	0.0534 (4)
指挥与控制	0.18766 (12)	0.48677 (12)	0.64116 (13)	0.0531 (4)
C3类	0.18371 (13)	0.53424 (12)	0.72811 (17)	0.0611 (5)
补体第四成份	0.13313（17）	0.60024 (12)	0.7171 (2)	0.0739 (6)
C5型	0.08679（16）	0.61988 (13)	0.6158 (2)	0.0756 (6)
C6级	0.08973 (17)	0.57396 (14)	0.5282 (2)	0.0790 (6)
抄送7	0.13902 (13)	0.50774 (13)	0.54031（16）	0.0667 (5)
抄送8	0.31263 (12)	0.41250 (11)	0.58189 (13)	0.0506 (4)
C9级	0.47375 (12)	0.40501 (10)	0.57886 (13)	0.0452 (4)
第10条	0.61571 (13)	0.39512 (12)	0.55850 (16)	0.0583 (5)
C11号机组	0.57888 (13)	0.38625 (12)	0.45425 (16)	0.0563 (5)
第12项	0.62499 (18)	0.37260 (17)	0.35901 (19)	0.0818 (7)
第13页	0.18427 (14)	0.34156（12）	0.63811 (17)	0.0646 (5)
第14项	0.24379 (18)	0.27066（14）	0.6583 (2)	0.0850 (7)
第15项	0.11223（17）	0.34038 (16)	0.7103 (2)	0.0856（7）
H1型	0.2751	0.4131	0.7309	0.064*
H3级	0.2160	0.5213	0.7957	0.073*
H4型	0.1303	0.6309	0.7766	0.089*
H6型	0.0583	0.5877	0.4605	0.095*
H7型	0.1400	0.4765	0.4808	0.080*
H10型	0.6782	0.3942	0.5812	0.070*
H13型	0.1535	0.3409	0.5626	0.078*
2011年上半年	0.4119	0.4175	0.7020	0.060*
H121型	0.6896	0.3732	0.3823	0.098*
2012年上半年	0.6081	0.4118	0.3062	0.098*
H123型	0.6068	0.3241	0.3276	0.098*
第141页	0.2729	0.2694	0.7326	0.102*
第142页	0.2890	0.2719	0.6126	0.102*
H143型	0.2068	0.2262	0.6422	0.102*
H151型	0.0750	0.2960	0.6946	0.103*
第152页	0.0752	0.3850	0.6972	0.103*
H153型	0.1412	0.3393	0.7848	0.103*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
第1类	0.1126 (6)	0.0730 (4)	0.1748 (9)	0.0221 (3)	0.0210 (5)	0.0226（5）
S1（第一阶段）	0.0557 (3)	0.0783 (3)	0.0340 (2)	−0.0055 (2)	0.0085 (2)	−0.00354 (19)
O1公司	0.0527 (8)	0.1174 (13)	0.0374 (7)	0.0055（7）	0.0038 (5)	−0.0021 (6)
N1型	0.0439 (8)	0.0725 (9)	0.0325（7）	0.0020 (6)	0.0070 (5)	−0.0005（6）
氮气	0.0462 (8)	0.0767 (10)	0.0363 (7)	−0.0003 (6)	0.0074（6）	−0.0030 (6)
C1	0.0451 (10)	0.0762 (12)	0.0382 (8)	0.0032（8）	0.0052 (7)	0.0008 (8)
指挥与控制	0.0412 (9)	0.0713 (11)	0.0466 (9)	−0.0028 (8)	0.0073 (7)	0.0040 (8)
C3类	0.0579 (11)	0.0705 (12)	0.0553 (10)	0.0004 (9)	0.0109 (8)	−0.0006 (9)
补体第四成份	0.0711 (15)	0.0687 (14)	0.0854 (17)	−0.0069 (10)	0.0233 (12)	−0.0088 (11)
C5型	0.0608 (13)	0.0676 (13)	0.0987 (19)	−0.0022（10）	0.0142 (12)	0.0143 (13)
C6级	0.0658 (14)	0.0892 (17)	0.0771（15）	0.0059 (11)	−0.0015 (11)	0.0222 (13)
抄送7	0.0589 (11)	0.0826 (14)	0.0546 (11)	0.0032 (10)	−0.0012 (8)	0.0027 (10)
抄送8	0.0454 (9)	0.0673 (11)	0.0388 (9)	0.0019（7）	0.0060 (7)	0.0025 (7)
C9级	0.0487 (9)	0.0531 (9)	0.0338 (7)	−0.0006 (6)	0.0071 (6)	0.0013 (6)
第10条	0.0463 (10)	0.0830 (14)	0.0472 (10)	−0.0028 (8)	0.0127 (8)	−0.0056 (8)
C11号机组	0.0564 (11)	0.0683 (11)	0.0465 (10)	−0.0072 (8)	0.0159 (8)	−0.0059 (8)
第12项	0.0754 (15)	0.118 (2)	0.0586 (12)	−0.0162 (14)	0.0299 (11)	−0.0212 (13)
第13页	0.0569 (11)	0.0775 (13)	0.0589 (11)	−0.0026（9）	0.0083 (9)	0.0043 (10)
第14项	0.0848 (17)	0.0730（15）	0.0990 (19)	0.0032（12）	0.0214（14）	0.0015 (13)
第15项	0.0702 (15)	0.0908 (17)	0.1022 (19)	−0.0038 (12)	0.0331 (13)	0.0192 (14)

几何参数（λ，º）顶部

氯1-C5	1.744 (2)	C13至C14	1.529 (3)
S1-C9号机组	1.7227 (17)	C13-C15年	1.524 (3)
S1-C11号机组	1.731 (2)	N1-H111号	0.860
O1-C8型	1.220 (2)	C1-H1型	0.980
N1-C8型	1.365 (2)	C3-H3型	0.930
N1-C9型	1.386 (2)	C4-H4型	0.930
N2-C9气体	1.304 (2)	C6-H6型	0.930
N2-C10气体	1.380（2）	C7-H7型	0.930
C1-C2类	1.515 (2)	C10-H10型	0.930
C1-C8号机组	1.522 (2)	C12-H121号	0.960
C1-C13号机组	1.539 (2)	第122页	0.960
C2-C3型	1.385 (2)	C12-H123型	0.960
C2-C7型	1.397 (2)	C13-H13型	0.980
C3-C4型	1.381 (3)	C14-H141号	0.960
C4-C5型	1.384 (3)	C14-H142型	0.960
C5至C6	1.372 (3)	C14-H143型	0.960
C6至C7	1.374 (3)	C15-H151型	0.960
C10-C11号机组	1.339 (2)	C15-H152型	0.960
C11-C12号机组	1.500 (3)	C15-H153号	0.960

C9-S1-C11	89.24 (9)	C13-C1-H1	107.7
C8-N1-C9型	123.37 (14)	C2-C3-H3型	119.1
C9-N2-C10	109.35 (15)	C4-C3-H3型	119.1
C2-C1-C8型	110.74 (16)	C3-C4-H4型	120.6
C2-C1-C13型	113.75 (15)	C5-C4-H4	120.6
C8-C1-C13号机组	109.12 (16)	C5-C6-H6	119.9
C1-C2-C3	120.52 (15)	C7-C6-H6型	119.9
C1-C2-C7型	121.50 (17)	C2-C7-H7型	119.7
C3-C2-C7型	117.97 (19)	C6-C7-H7型	119.7
C2-C3-C4型	121.75 (19)	N2-C10-H10型	121.4
C3-C4-C5型	118.8（2）	C11-C10-H10型	121.4
氯1-C5-C4	119.5 (2)	C11-C12-H121	109.5
氯1-C5-C6	119.8 (2)	C11-C12-H122	109.5
C4-C5-C6	120.6（2）	C11-C12-H123	109.5
C5-C6-C7	120.1 (2)	H121-C12-H122型	109.5
C2-C7-C6型	120.7 (2)	H121-C12-H123	109.5
O1-C8-N1型	121.86 (17)	H122-C12-H123型	109.5
O1-C8-C1	122.81（15）	C1-C13-H13	108.2
N1-C8-C1	115.30 (14)	C14-C13-H13型	108.2
S1-C9-N1型	123.45 (12)	C15-C13-H13型	108.2
S1-C9-N2型	115.22（14）	C13-C14-H141型	109.5
N1-C9-N2型	121.32 (15)	C13-C14-H142型	109.5
N2-C10-C11型	117.29 (18)	C13-C14-H143型	109.5
S1-C11-C10型	108.91 (16)	H141-C14-H142型	109.5
S1-C11-C12型	122.03 (14)	H141-C14-H143型	109.5
C10-C11-C12号机组	129.06 (19)	H142-C14-H143型	109.5
C1-C13-C14	110.73 (18)	C13-C15-H151型	109.5
C1-C13-C15型	111.30 (18)	C13-C15-H152型	109.5
C14-C13-C15型	110.0（2）	C13-C15-H153型	109.5
C8-N1-H111型	118.3	H151-C15-H152型	109.5
C9-N1-H111型	118.3	H151-C15-H153型	109.5
C2-C1-H1型	107.7	H152-C15-H153型	109.5
C8-C1-H1型	107.7

C9-S1-C11-C10	−0.73 (16)	C13-C1-C2-C7	−65.9 (2)
C9-S1-C11-C12	178.9 (2)	C8-C1-C13-C14	57.6 (2)
C11-S1-C9-N1	−178.04 (16)	C8-C1-C13-C15	−179.67 (16)
C11-S1-C9-N2型	0.70（15）	C13-C1-C8-O1	60.1 (2)
C8-N1-C9-S1	−1.7 (2)	C13-C1-C8-N1	−118.44 (17)
C8-N1-C9-N2型	179.66 (17)	C1-C2-C3-C4型	−178.9 (2)
C9-N1-C8-O1	−4.1 (2)	C1-C2-C7-C6	−180.0 (2)
C9-N1-C8-C1	174.50 (16)	C3-C2-C7-C6	0.7 (3)
C9-N2-C10-C11	−0.2（2）	C7-C2-C3-C4	0.4 (3)
C10-N2-C9-S1型	−0.4 (2)	C2-C3-C4-C5型	−1.3 (3)
C10-N2-C9-N1	178.33（16）	C3-C4-C5-Cl1型	−178.89 (19)
C2-C1-C8-O1型	−65.9（2）	C3-C4-C5-C6型	1.1 (3)
C2-C1-C8-N1型	115.61 (17)	氯1-C5-C6-C7	179.97 (13)
C8-C1-C2-C3	−123.34 (19)	C4-C5-C6-C7型	−0.0 (3)
C8-C1-C2-C7	57.4 (2)	C5-C6-C7-C2型	−0.9 (3)
C2-C1-C13-C14型	−178.17 (17)	N2-C10-C11-S1	0.7 (2)
C2-C1-C13-C15型	−55.5 (2)	N2-C10-C11-C12	−178.9 (2)
C13-C1-C2-C3	113.3 (2)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H111···N2^我	0.86	2.08	2.929 (2)	168

对称代码：（i）−x个+1,年,−z+3/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C₁₅H（H）₁₇氯化铵₂操作系统
M（M）_第页	308.83
晶体系统，空间组	单诊所，C2/c（c）
温度（K）	298
一,b条,c（c）(Å)	14.9649 (6), 17.6062 (7), 12.5606 (5)
β(°)	99.9482 (11)
V（V）(Å^三)	3259.6 (2)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.36
晶体尺寸（mm）	0.41 × 0.33 × 0.26

数据收集
衍射仪	Rigaku R轴快速衍射仪
吸收校正	多扫描 (ABSCOR公司; 东芝，1995年）
T型_最小值,T型_最大值	0.858, 0.911
测量、独立和观察到的[F类²> 2σ(F类²)]反射	15655, 3708, 2559
R（右）_整数	0.027
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.648

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)]，水风险(F类²),S公司	0.040, 0.172, 1.01
反射次数	3708
参数数量	183
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.27,−0.29

计算机程序：自动处理（Rigaku，1998），晶体结构（里加库/MSC，2004年），97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999),SHELXL97型（谢尔德里克，2008），转运蛋白-3（Farrugia，1997），晶体结构.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H111···N2^我	0.86	2.08	2.929（2）	168

对称代码：（i）−x个+1,年,−z+3/2.

致谢

作者感谢国家自然科学基金（编号30700532）的支持，也感谢顾建明教授在晶体数据分析方面的帮助。

工具书类

Altomare，A.，Burla，M.C.，Camalli，M.，Cascarano，G.L.，Giacovazzo，C.，Guagliardi，A.，Moliterni，A.G.G.，Polidori，G.&Spagna，R.（1999）。J.应用。克里斯特。 32, 115–119. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Farrugia，L.J.（1997）。J.应用。克里斯特。 30, 565. 交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Forlani，L.（1978年）。化学杂志。Soc.Perkin变速箱。1第1169-1171页交叉参考科学网谷歌学者
 Higashi，T.（1995）。ABSCOR公司Rigaku Corporation，日本东京。谷歌学者
 Holmstead，R.L.、Fullmer，D.G.和Ruzo，L.O.（1978年）。《农业杂志》。食品化学。 26, 954–959. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 里加库（1998）。自动处理Rigaku Corporation，日本东京。谷歌学者
 里加库/MSC（2004）。晶体结构里加库/MSC，美国德克萨斯州伍德兰谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。阿克塔·克里斯特。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Zhao，J.-H.，Cheng，J.-L.，Huang，Y.-K.和Zhu，G.-N.（2006）。阿克塔·克里斯特。电子62，o4840–o4841科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者