实验
水晶数据
C类11H(H)14N个2哦5 M(M)第页= 254.24 三联诊所, 一= 5.034 (2) Å b条= 10.4221 (16) Å c(c)= 12.6319 (12) Å α= 91.361 (3)° β= 97.492 (2)° γ= 94.6930 (10)° V(V)= 654.5 (3) Å三 Z= 2 钼K(K)α辐射 μ=0.10毫米−1 T型=291(2)K 0.30×0.26×0.24毫米
|
D类-H月一 | D类-H(H) | H月一 | D类⋯一 | D类-H月一 | N2-H2气体一05年1月我 | 0.86 | 2.05 | 2.788 (2) | 143 | 对称代码:(i)x个-1,年,z(z). | |
数据收集:智能(布鲁克,2001年); 细胞精细化: 圣人(布鲁克,2001年); 数据缩减:圣人; 用于求解结构的程序:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXTL公司; 分子图形:SHELXTL公司; 用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.
支持信息
标题化合物(I)的合成如下(Allan等。,1926):硝酸(25 ml,d日1.42,0.6 mol)添加到2-(1-甲基乙氧基)-苯基氨基甲酸甲酯(20.9 g,0.1 mol)在乙酸(30 ml)中的溶液中,并在油浴上加热混合物,直到强烈反应开始,表现为大量的红色烟雾和温度上升到约100°C。然后,将反应混合物在此条件下加热3h,倒入冷水中,搅拌30min。过滤、用水洗涤并在真空中干燥后,获得白色粉末(产率:75%)。mp 120–121°C。标题化合物从乙醇溶剂中重结晶;几天后形成无色块状晶体(产率58%)。C的分析计算11H(H)14N个2哦5:碳51.97,氢5.55,氮11.02%;发现:C 51.92,H 5.49,N 11.08%。
与N原子键合的H原子位于差分图中,并用距离约束N-H=0.86º进行细化U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(N) ●●●●。使用骑乘模型(包括自由旋转关于乙醇C-C键),C-H=0.93–0.98ΩU型国际标准化组织(H) =1.2(甲基为1.5)倍U型等式(C) ●●●●。
数据收集:智能(布鲁克,2001);细胞精细化: 圣人(布鲁克,2001);数据缩减:圣人(布鲁克,2001);用于求解结构的程序:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(Sheldrick,2008)。
2-(1-甲基乙氧基)-5-硝基苯基N-甲基氨基甲酸酯顶部 水晶数据 顶部 C类11H(H)14N个2哦5 | Z= 2 |
M(M)第页= 254.24 | F类(000) = 268 |
三联诊所,P(P)1 | D类x个=1.290毫克−三 |
大厅符号:-P 1 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
一= 5.034 (2) Å | 825次反射的细胞参数 |
b条= 10.4221 (16) Å | θ= 2.1–25.4° |
c(c)= 12.6319 (12) Å | µ=0.10毫米−1 |
α= 91.361 (3)° | T型=291千 |
β= 97.492 (2)° | 块,无色 |
γ= 94.693 (1)° | 0.30×0.26×0.24毫米 |
V(V)= 654.5 (3) Å三 | |
数据收集 顶部 布鲁克SMART APEX CCD 衍射仪 | 3172个独立反射 |
辐射源:密封管 | 2005年反思我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.038 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 28.0°,θ最小值= 1.6° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2001年) | 小时=−6→6 |
T型最小值= 0.97,T型最大值= 0.98 | k=−13→13 |
7186次测量反射 | 我=−10→16 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
最小二乘矩阵:完整 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.049 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(F类2) = 0.105 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.04P(P))2] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
S公司= 1.03 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
3172次反射 | Δρ最大值=0.25埃−三 |
167个参数 | Δρ最小值=−0.21埃−三 |
0个约束 | 消光校正:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ三/罪(2θ)]-1/4 |
主原子位置定位:结构-变量直接方法 | 消光系数:0.015(3) |
水晶数据 顶部 C类11H(H)14N个2哦5 | γ= 94.693 (1)° |
M(M)第页= 254.24 | V(V)= 654.5 (3) Å三 |
三联诊所,P(P)1 | Z= 2 |
一= 5.034 (2) Å | 钼K(K)α辐射 |
b条= 10.4221 (16) Å | µ=0.10毫米−1 |
c(c)= 12.6319 (12) Å | T型=291千 |
α= 91.361 (3)° | 0.30×0.26×0.24毫米 |
β= 97.492 (2)° | |
数据收集 顶部 布鲁克SMART APEX CCD 衍射仪 | 3172个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2001年) | 2005年反思我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.97,T型最大值= 0.98 | R(右)整数= 0.038 |
7186次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.049 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.105 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.03 | Δρ最大值=0.25埃−三 |
3172次反射 | Δρ最小值=−0.21埃−三 |
167个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单元e.s.d.单独考虑;只有当由晶体对称性定义时,才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
C1类 | 0.6429 (3) | 1.05070 (14) | 0.65269 (13) | 0.0418 (3) | |
指挥与控制 | 0.4552 (3) | 1.04573 (14) | 0.72651 (12) | 0.0408 (3) | |
氢气 | 0.4010 | 1.1205 | 0.7557 | 0.049* | |
C3类 | 0.3576 (3) | 0.92824 (15) | 0.75300 (12) | 0.0401 (3) | |
补体第四成份 | 0.4281 (3) | 0.81480 (14) | 0.70606 (12) | 0.0404 (3) | |
C5级 | 0.6183 (3) | 0.82349 (14) | 0.63360 (12) | 0.0410 (3) | |
H5型 | 0.6732 | 0.7492 | 0.6039 | 0.049* | |
C6型 | 0.7215 (3) | 0.94193 (14) | 0.60731 (12) | 0.0412 (3) | |
H6型 | 0.8450 | 0.9487 | 0.5586 | 0.049* | |
抄送7 | 0.4126 (3) | 0.58077 (15) | 0.71348 (12) | 0.0419 (3) | |
H7型 | 0.6049 | 0.5905 | 0.7068 | 0.050* | |
抄送8 | 0.3506 (4) | 0.49615 (16) | 0.80518 (15) | 0.0503 (4) | |
H8A型 | 0.4181 | 0.5406 | 0.8719 | 0.075* | |
H8B型 | 0.4351 | 0.4173 | 0.8004 | 0.075* | |
H8C型 | 0.1596 | 0.4772 | 0.8011 | 0.075* | |
C9级 | 0.2464 (4) | 0.52696 (15) | 0.61402 (13) | 0.0475 (4) | |
H9A型 | 0.0596 | 0.5236 | 0.6231 | 0.071* | |
h9亿 | 0.2939 | 0.4417 | 0.5990 | 0.071* | |
H9C型 | 0.2783 | 0.5809 | 0.5556 | 0.071* | |
C10号机组 | 0.2341 (3) | 0.86019 (14) | 0.91676 (12) | 0.0379 (3) | |
C11号机组 | 0.0362 (3) | 0.77353 (16) | 1.06731 (13) | 0.0446 (4) | |
H11A型 | 0.1398 | 0.7002 | 1.0669 | 0.067* | |
H11B型 | −0.1414 | 0.7466 | 1.0827 | 0.067* | |
H11C型 | 0.1217 | 0.8356 | 1.1211 | 0.067* | |
N1型 | 0.7563 (3) | 1.17674 (12) | 0.62443 (11) | 0.0435 (3) | |
氮气 | 0.0186 (3) | 0.83114 (12) | 0.96365 (10) | 0.0403 (3) | |
过氧化氢 | −0.1364 | 0.8468 | 0.9318 | 0.048* | |
O1公司 | 0.6715 (2) | 1.27246 (10) | 0.66209 (9) | 0.0473 (3) | |
氧气 | 0.9315 (2) | 1.18325 (10) | 0.56528 (9) | 0.0446 (3) | |
臭氧 | 0.3060 (2) | 0.70444 (10) | 0.73769 (9) | 0.0420 (3) | |
O4号机组 | 0.1650 (2) | 0.91925 (10) | 0.82168 (9) | 0.0418 (3) | |
O5公司 | 0.4638 (2) | 0.84188 (10) | 0.95050 (9) | 0.0421 (3) | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
C1类 | 0.0464 (9) | 0.0377 (7) | 0.0423 (8) | 0.0040 (6) | 0.0085 (7) | 0.0037 (6) |
指挥与控制 | 0.0388 (8) | 0.0429 (8) | 0.0423 (8) | 0.0116 (6) | 0.0067 (6) | 0.0029 (6) |
C3类 | 0.0387 (8) | 0.0459 (8) | 0.0372 (8) | 0.0083 (6) | 0.0084 (6) | −0.0029 (6) |
补体第四成份 | 0.0410 (8) | 0.0418 (8) | 0.0404 (8) | 0.0090 (6) | 0.0110 (6) | −0.0028 (6) |
C5级 | 0.0468 (9) | 0.0389 (7) | 0.0389 (8) | 0.0066 (6) | 0.0111 (6) | −0.0056 (6) |
C6型 | 0.0428 (8) | 0.0432 (8) | 0.0396 (8) | 0.0111 (6) | 0.0081 (6) | 0.0020 (6) |
抄送7 | 0.0422 (8) | 0.0495 (8) | 0.0368 (8) | 0.0112 (7) | 0.0107 (6) | 0.0048 (6) |
抄送8 | 0.0526 (10) | 0.0487 (9) | 0.0528 (10) | 0.0121 (7) | 0.0124 (8) | 0.0120 (7) |
C9级 | 0.0516 (10) | 0.0448 (9) | 0.0474 (9) | 0.0104 (7) | 0.0098 (7) | −0.0148 (7) |
C10号机组 | 0.0319 (7) | 0.0431 (8) | 0.0404 (8) | 0.0099 (6) | 0.0081 (6) | −0.0047 (6) |
C11号机组 | 0.0439 (9) | 0.0507 (9) | 0.0422 (9) | 0.0122 (7) | 0.0101 (7) | 0.0093 (7) |
N1型 | 0.0403 (7) | 0.0433 (7) | 0.0477 (8) | 0.0027 (5) | 0.0091 (6) | 0.0016 (5) |
氮气 | 0.0333 (6) | 0.0458 (7) | 0.0453 (8) | 0.0124 (5) | 0.0118 (5) | 0.0096 (5) |
O1公司 | 0.0508 (7) | 0.0413 (6) | 0.0529 (7) | 0.0042 (5) | 0.0191 (5) | 0.0017 (5) |
氧气 | 0.0530 (7) | 0.0433 (6) | 0.0387 (6) | −0.0037 (5) | 0.0141 (5) | 0.0074 (4) |
臭氧 | 0.0415 (6) | 0.0427 (6) | 0.0437 (6) | 0.0036 (4) | 0.0136 (5) | −0.0016 (4) |
O4号机组 | 0.0447 (6) | 0.0411 (5) | 0.0450 (6) | 0.0169 (5) | 0.0170 (5) | 0.0039 (4) |
O5公司 | 0.0360 (6) | 0.0487 (6) | 0.0449 (6) | 0.0140 (5) | 0.0097 (5) | 0.0127 (5) |
几何参数(λ,º) 顶部 C1-C6号机组 | 1.368 (2) | C8-H8A型 | 0.9600 |
C1-C2类 | 1.410 (2) | C8-H8B型 | 0.9600 |
C1-N1型 | 1.4600 (19) | C8-H8C型 | 0.9600 |
C2-C3型 | 1.348 (2) | C9-H9A型 | 0.9600 |
C2-H2型 | 0.9300 | C9-H9B型 | 0.9600 |
C3-O4型 | 1.3818 (18) | C9-H9C型 | 0.9600 |
C3-C4型 | 1.402 (2) | C10-O5号机组 | 1.2107 (18) |
C4-O3型 | 1.3530 (19) | C10-N2号 | 1.3195 (18) |
C4至C5 | 1.408 (2) | C10-O4号机组 | 1.3797 (19) |
C5至C6 | 1.365 (2) | C11-N2型 | 1.4487 (19) |
C5-H5型 | 0.9300 | C11-H11A型 | 0.9600 |
C6-H6型 | 0.9300 | C11-H11B型 | 0.9600 |
C7-O3 | 1.4766 (18) | C11-H11C型 | 0.9600 |
C7-C9 | 1.486 (2) | N1-O1型 | 1.2263 (17) |
C7-C8号机组 | 1.521 (2) | N1-O2型 | 1.2270 (17) |
C7-H7型 | 0.9800 | N2小时2a | 0.8600 |
| | | |
C6-C1-C2型 | 122.26 (14) | C7-C8-H8C型 | 109.5 |
C6-C1-N1型 | 119.34 (15) | H8A-C8-H8C型 | 109.5 |
C2-C1-N1型 | 118.40 (14) | H8B-C8-H8C | 109.5 |
C3-C2-C1 | 117.29 (14) | C7-C9-H9A型 | 109.5 |
C3-C2-H2 | 121.4 | C7-C9-H9B型 | 109.5 |
C1-C2-H2 | 121.4 | H9A-C9-H9B | 109.5 |
C2-C3-O4型 | 119.06 (13) | C7-C9-H9C型 | 109.5 |
C2-C3-C4型 | 122.00 (15) | H9A-C9-H9C | 109.5 |
O4-C3-C4 | 118.72 (13) | H9B-C9-H9C型 | 109.5 |
臭氧-C4-C3 | 115.20 (14) | O5-C10-N2 | 126.72 (15) |
臭氧-C4-C5 | 125.76 (13) | O5-C10-O4型 | 122.87 (14) |
C3-C4-C5型 | 119.03 (14) | N2-C10-O4气体 | 110.40 (13) |
C6-C5-C4 | 119.41 (14) | N2-C11-H11A型 | 109.5 |
C6-C5-H5细胞 | 120.3 | N2-C11-H11B型 | 109.5 |
C4-C5-H5 | 120.3 | H11A-C11-H11B型 | 109.5 |
C5-C6-C1 | 119.92 (15) | N2-C11-H11C型 | 109.5 |
C5-C6-H6 | 120 | H11A-C11-H11C型 | 109.5 |
C1-C6-H6型 | 120 | H11B-C11-H11C型 | 109.5 |
O3-C7-C9 | 106.04 (13) | O1-N1-O2 | 122.72 (13) |
O3-C7-C8型 | 104.34 (12) | O1-N1-C1型 | 117.78 (13) |
C9-C7-C8 | 108.30 (15) | O2-N1-C1 | 119.50 (13) |
臭氧-C7-H7 | 112.5 | C10-N2-C11 | 121.78 (13) |
C9-C7-H7 | 112.5 | C10-N2-H2A型 | 119.1 |
C8-C7-H7型 | 112.5 | C11-N2-H2A型 | 119.1 |
C7-C8-H8A基因 | 109.5 | C4-O3-C7型 | 118.97 (12) |
C7-C8-H8B型 | 109.5 | C10-O4-C3 | 116.28 (12) |
H8A-C8-H8B | 109.5 | | |
| | | |
C6-C1-C2-C3型 | 1.2 (2) | C2-C1-N1-O1型 | −3.8 (2) |
N1-C1-C2-C3 | −178.66 (15) | C6-C1-N1-O2 | −4.2 (2) |
C1-C2-C3-O4 | −177.36 (14) | C2-C1-N1-O2 | 175.73 (15) |
C1-C2-C3-C4型 | −2.9 (2) | O5-C10-N2-C11 | 1.4 (2) |
C2-C3-C4-O3型 | −177.54 (14) | O4-C10-N2-C11 | −177.13 (13) |
O4-C3-C4-O3 | −3.1 (2) | C3-C4-O3-C7 | −165.57 (13) |
C2-C3-C4-C5型 | 3.7 (3) | C5-C4-O3-C7 | 13.1 (2) |
O4-C3-C4-C5 | 178.15 (14) | C9-C7-O3-C4 | −96.64 (16) |
O3-C4-C5-C6 | 178.71 (15) | C8-C7-O3-C4 | 149.11 (14) |
C3-C4-C5-C6型 | −2.7 (2) | O5-C10-O4-C3 | 15.7 (2) |
C4-C5-C6-C1型 | 1.1 (3) | N2-C10-O4-C3 | −165.71 (12) |
C2-C1-C6-C5型 | −0.3 (3) | C2-C3-O4-C10 | −118.54 (16) |
N1-C1-C6 | 179.56 (14) | C4-C3-O4-C10 | 66.83 (18) |
C6-C1-N1-O1 | 176.26 (14) | | |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···一 | D类-H(H) | H(H)···一 | D类···一 | D类-H(H)···一 |
N2-H2气体一···O5公司我 | 0.86 | 2.05 | 2.788 (2) | 143 |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | C类11H(H)14N个2哦5 |
M(M)第页 | 254.24 |
晶体系统,空间组 | 三联诊所,P(P)1 |
温度(K) | 291 |
一,b条,c(c)(Å) | 5.034 (2), 10.4221 (16), 12.6319 (12) |
α,β,γ(°) | 91.361 (3), 97.492 (2), 94.693 (1) |
V(V)(Å三) | 654.5 (3) |
Z | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.10 |
晶体尺寸(mm) | 0.30 × 0.26 × 0.24 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布吕克智能 顶CCD(电荷耦合器件) 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2001年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.97, 0.98 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 7186, 3172, 2005 |
R(右)整数 | 0.038 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.661 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.049, 0.105, 1.03 |
反射次数 | 3172 |
参数数量 | 167 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.25,−0.21 |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···一 | D类-H(H) | H(H)···一 | D类···一 | D类-H(H)···一 |
N2-H2A··O5我 | 0.86 | 2.05 | 2.788 (2) | 143 |