2-(1-Methyl­ethoxy)-5-nitro­phenyl N-methyl­carbamate

Sang, G.-M.; Luo, S.-N.; Lin, J.-G.; Yang, H.-L.; Xia, Y.-M.

doi:10.1107/S1600536808040622

有机化合物

晶体学
通信

编号：2056-9890

第65卷| 第1部分| 2009年1月| 第47页

doi:10.1007/S16053608040622

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2-（1-甲基乙氧基）-5-硝基苯基N个-氨基甲酸甲酯

广明生,^一施能洛,^b条 ^* 林建国,^b条杨海林 ^c和雍美霞 ^一

^一江南大学化学与材料工程学院，无锡214122，中华人民共和国，^b条卫生部核医学重点实验室，江苏省核医学研究所，无锡214063^c江南大学工业生物技术重点实验室，无锡214122
^*通信电子邮件：shineng914@yahoo.com.cn

(收到日期：2008年11月25日； 2008年12月3日接受；在线2008年12月10日)

在标题化合物中，C₁₁H（H）₁₄N个₂O（运行）₅硝基与苯环近似共面，形成4.26（17）°的二面角。氨基甲酸甲酯基团和苯环之间的二面角为72.47（6）°。相邻氨基甲酸甲酯基团的N和O原子之间有一个强大的分子间N-H…O氢键，沿着一轴。

实验

水晶数据

C₁₁H（H）₁₄N个₂O（运行）₅
M（M）_第页= 254.24
三联诊所， $[P\第1行]$
一= 5.034 (2) Å
b条= 10.4221 (16) Å
c= 12.6319 (12) Å
α= 91.361 (3)°
β= 97.492 (2)°
γ= 94.6930 (10)°
V（V）= 654.5 (3) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=0.10毫米⁻¹
T型=291（2）K
0.30×0.26×0.24毫米

数据收集

Bruker SMART APEX CCD衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2001年 )T型_最小值= 0.97,T型_最大值= 0.98
7186次测量反射
3172个独立反射
2005年反思我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.038

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.049
水风险(F类²) = 0.105
S公司= 1.03
3172次反射
167个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.25埃⁻³
Δρ_最小值=-0.21埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
N2-H2气体A类05年1月^我	0.86	2.05	2.788 (2)	143
对称代码：（i）x-1,年,z（z）.

数据收集：智能（布鲁克，2001年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2001年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXTL公司; 分子图形：SHELXTL公司; 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536808040622/fj2175sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536808040622/fj2175Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

2-（1-甲氧基）苯基氨基甲酸甲酯（商品名：残杀威）是一种重要的经济杀虫剂。由于其对哺乳动物和其他脊椎动物的低毒性，它被广泛用于控制农业和家庭害虫（王等。, 1998; 莫雷诺等。, 2001).免疫测定是测定氨基甲酸甲酯农药残杀威残留量的有效分析方法之一。与大多数杀虫剂一样，残杀威是一种小而简单的有机分子，缺乏功能群（氨基或羧酸）与蛋白质偶联，本身无免疫原性。因此，有必要合成与残杀威的结构和电子分布尽可能相似的半抗原，以生产高亲和力抗体（Moreno等。, 2001). 考虑到这个想法，我们打算合成5-氨基-2-（1-甲基乙氧基）苯基氨基甲酸甲酯。作为半抗原合成步骤反应的重要中间化合物晶体结构本文报道了标题化合物的。

在标题化合物（I）（图1）中，C₁₁H（H）₁₄N个₂O（运行）₅，硝基与苯环大致共面[二面角=4.26（17）°]。氨基甲酸甲酯基团中的所有非氢原子几乎都在一个平面上，氨基甲酸甲酯基与苯基的二面角为72.47（6）°。相邻氨基甲酸甲酯基团的N2原子和O5原子之间存在较强的N-H··O分子间氢键（表1）。以及晶体结构被这些强氢键相互作用稳定，形成一维超分子网络一轴（表1和图2）。

相关文献顶部

一般背景见：Wang等。(1998); 莫雷诺等。(2001). 相关结构见：Czugler&Kalman（1975）；徐等。(2005). 合成见：Allan等。(1926).

实验顶部

标题化合物（I）的合成如下（Allan等。，1926）：硝酸（25 ml，d日1.42，0.6 mol）添加到2-（1-甲基乙氧基）-苯基氨基甲酸甲酯（20.9 g，0.1 mol）在乙酸（30 ml）中的溶液中，并在油浴上加热混合物，直到强烈反应开始，表现为大量的红色烟雾和温度上升到约100°C。然后，将反应混合物在此条件下加热3h，倒入冷水中，搅拌30min。过滤、用水洗涤并在真空中干燥后，获得白色粉末（产率：75%）。mp 120–121°C。标题化合物从乙醇溶剂中重结晶；几天后形成无色块状晶体（产率58%）。C的分析计算₁₁H（H）₁₄N个₂O（运行）₅：C 51.97，H 5.55，N 11.02%；发现：C 51.92，H 5.49，N 11.08%。

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，2001）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2001）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2001）；用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。（I）的分子结构，具有原子标记和非H原子30%概率位移椭球。
	图2。超分子网络的透视一由强分子间N-H··O氢键（虚线）构成的轴。省略了氢键中不涉及的氢原子。

2-（1-甲基乙氧基）-5-硝基苯基N-甲基氨基甲酸酯顶部

水晶数据顶部

C₁₁H（H）₁₄N个₂O（运行）₅	Z轴= 2
M（M）_第页= 254.24	F类(000) = 268
三联诊所，P（P）1	D类_x=1.290毫克⁻^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 5.034 (2) Å	825次反射的细胞参数
b条= 10.4221 (16) Å	θ= 2.1–25.4°
c= 12.6319 (12) Å	µ=0.10毫米⁻¹
α= 91.361 (3)°	T型=291千
β= 97.492 (2)°	块，无色
γ= 94.693 (1)°	0.30×0.26×0.24毫米
V（V）= 654.5 (3) Å^三

数据收集顶部

布鲁克SMART APEX CCD 衍射仪	3172个独立反射
辐射源：密封管	2005年反思我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.038
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 28.0°,θ_最小值= 1.6°
吸收校正：多扫描 (萨达布; 布鲁克，2001年）	小时=−6→6
T型_最小值= 0.97,T型_最大值= 0.98	k个=−13→13
7186次测量反射	我=−10→16

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.049	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.105	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.04P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c²)/3
S公司= 1.03	(Δ/σ)_最大值< 0.001
3172次反射	Δρ_最大值=0.25埃⁻^三
167个参数	Δρ_最小值=−0.21埃⁻^三
0个约束	消光校正：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.015（3）

水晶数据顶部

C₁₁H（H）₁₄N个₂O（运行）₅	γ= 94.693 (1)°
M（M）_第页= 254.24	V（V）= 654.5 (3) Å^三
三临床，P（P）1	Z轴= 2
一= 5.034 (2) Å	钼K（K）α辐射
b条= 10.4221 (16) Å	µ=0.10毫米⁻¹
c= 12.6319 (12) Å	T型=291千
α= 91.361 (3)°	0.30×0.26×0.24毫米
β= 97.492 (2)°

数据收集顶部

布鲁克SMART APEX CCD 衍射仪	3172个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）	2005年反思我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.97,T型_最大值= 0.98	R（右）_整数= 0.038
7186次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.049	0个约束
水风险(F类²) = 0.105	受约束的氢原子参数
S公司= 1.03	Δρ_最大值=0.25埃⁻^三
3172次反射	Δρ_最小值=−0.21埃⁻^三
167个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²针对所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-基于的因素F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1	0.6429 (3)	1.05070 (14)	0.65269 (13)	0.0418 (3)
指挥与控制	0.4552 (3)	1.04573 (14)	0.72651 (12)	0.0408 (3)
氢气	0.4010	1.1205	0.7557	0.049*
C3类	0.3576 (3)	0.92824 (15)	0.75300 (12)	0.0401 (3)
补体第四成份	0.4281 (3)	0.81480 (14)	0.70606 (12)	0.0404 (3)
C5级	0.6183 (3)	0.82349 (14)	0.63360 (12)	0.0410 (3)
H5型	0.6732	0.7492	0.6039	0.049*
C6级	0.7215 (3)	0.94193 (14)	0.60731 (12)	0.0412 (3)
H6型	0.8450	0.9487	0.5586	0.049*
抄送7	0.4126 (3)	0.58077 (15)	0.71348 (12)	0.0419 (3)
H7型	0.6049	0.5905	0.7068	0.050*
抄送8	0.3506 (4)	0.49615 (16)	0.80518 (15)	0.0503 (4)
H8A型	0.4181	0.5406	0.8719	0.075*
H8B型	0.4351	0.4173	0.8004	0.075*
H8C型	0.1596	0.4772	0.8011	0.075*
C9级	0.2464 (4)	0.52696 (15)	0.61402 (13)	0.0475 (4)
H9A型	0.0596	0.5236	0.6231	0.071*
H9B型	0.2939	0.4417	0.5990	0.071*
H9C型	0.2783	0.5809	0.5556	0.071*
C10号机组	0.2341 (3)	0.86019 (14)	0.91676 (12)	0.0379 (3)
C11号机组	0.0362 (3)	0.77353 (16)	1.06731 (13)	0.0446 (4)
H11A型	0.1398	0.7002	1.0669	0.067*
H11B型	−0.1414	0.7466	1.0827	0.067*
H11C型	0.1217	0.8356	1.1211	0.067*
N1型	0.7563 (3)	1.17674 (12)	0.62443 (11)	0.0435 (3)
氮气	0.0186 (3)	0.83114 (12)	0.96365 (10)	0.0403 (3)
过氧化氢	−0.1364	0.8468	0.9318	0.048*
O1公司	0.6715 (2)	1.27246 (10)	0.66209 (9)	0.0473 (3)
氧气	0.9315 (2)	1.18325 (10)	0.56528 (9)	0.0446 (3)
臭氧	0.3060 (2)	0.70444 (10)	0.73769 (9)	0.0420 (3)
O4号机组	0.1650 (2)	0.91925 (10)	0.82168 (9)	0.0418 (3)
O5公司	0.4638 (2)	0.84188 (10)	0.95050 (9)	0.0421 (3)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1	0.0464 (9)	0.0377 (7)	0.0423 (8)	0.0040 (6)	0.0085 (7)	0.0037 (6)
指挥与控制	0.0388 (8)	0.0429 (8)	0.0423 (8)	0.0116 (6)	0.0067 (6)	0.0029 (6)
C3类	0.0387 (8)	0.0459 (8)	0.0372 (8)	0.0083 (6)	0.0084 (6)	−0.0029 (6)
补体第四成份	0.0410 (8)	0.0418 (8)	0.0404 (8)	0.0090 (6)	0.0110 (6)	−0.0028 (6)
C5级	0.0468 (9)	0.0389 (7)	0.0389 (8)	0.0066 (6)	0.0111 (6)	−0.0056 (6)
C6级	0.0428 (8)	0.0432 (8)	0.0396 (8)	0.0111 (6)	0.0081 (6)	0.0020 (6)
抄送7	0.0422 (8)	0.0495 (8)	0.0368 (8)	0.0112 (7)	0.0107 (6)	0.0048 (6)
抄送8	0.0526 (10)	0.0487 (9)	0.0528 (10)	0.0121 (7)	0.0124 (8)	0.0120 (7)
C9级	0.0516 (10)	0.0448 (9)	0.0474 (9)	0.0104 (7)	0.0098 (7)	−0.0148 (7)
C10号机组	0.0319 (7)	0.0431 (8)	0.0404 (8)	0.0099 (6)	0.0081 (6)	−0.0047 (6)
C11号机组	0.0439 (9)	0.0507 (9)	0.0422 (9)	0.0122 (7)	0.0101 (7)	0.0093 (7)
N1型	0.0403 (7)	0.0433 (7)	0.0477 (8)	0.0027 (5)	0.0091 (6)	0.0016 (5)
氮气	0.0333 (6)	0.0458 (7)	0.0453 (8)	0.0124 (5)	0.0118 (5)	0.0096 (5)
O1公司	0.0508 (7)	0.0413 (6)	0.0529 (7)	0.0042 (5)	0.0191 (5)	0.0017 (5)
氧气	0.0530 (7)	0.0433 (6)	0.0387 (6)	−0.0037 (5)	0.0141 (5)	0.0074 (4)
臭氧	0.0415 (6)	0.0427 (6)	0.0437 (6)	0.0036 (4)	0.0136 (5)	−0.0016 (4)
O4号机组	0.0447 (6)	0.0411 (5)	0.0450 (6)	0.0169 (5)	0.0170 (5)	0.0039 (4)
O5公司	0.0360 (6)	0.0487 (6)	0.0449 (6)	0.0140 (5)	0.0097 (5)	0.0127 (5)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C6	1.368 (2)	C8-H8A型	0.9600
C1-C2类	1.410 (2)	C8-H8B型	0.9600
C1-N1型	1.4600 (19)	C8-H8C型	0.9600
C2-C3型	1.348 (2)	C9-H9A型	0.9600
C2-H2型	0.9300	C9-H9B型	0.9600
C3-O4型	1.3818 (18)	C9-H9C型	0.9600
C3-C4型	1.402 (2)	C10-O5号机组	1.2107 (18)
C4-O3型	1.3530 (19)	C10-N2号	1.3195 (18)
C4-C5型	1.408 (2)	C10-O4号机组	1.3797 (19)
C5至C6	1.365 (2)	C11-N2型	1.4487 (19)
C5-H5型	0.9300	C11-H11A型	0.9600
C6-H6型	0.9300	C11-H11B	0.9600
C7-O3	1.4766 (18)	C11-H11C型	0.9600
C7-C9	1.486 (2)	N1-O1型	1.2263 (17)
C7-C8号机组	1.521 (2)	N1-O2型	1.2270 (17)
C7-H7型	0.9800	N2-H2A气体	0.8600

C6-C1-C2型	122.26 (14)	C7-C8-H8C型	109.5
C6-C1-N1型	119.34 (15)	H8A-C8-H8C型	109.5
C2-C1-N1型	118.40 (14)	H8B-C8-H8C型	109.5
C3-C2-C1	117.29 (14)	C7-C9-H9A型	109.5
C3-C2-H2	121.4	C7-C9-H9B型	109.5
C1-C2-羟基	121.4	H9A-C9-H9B	109.5
C2-C3-O4型	119.06 (13)	C7-C9-H9C型	109.5
C2-C3-C4型	122.00 (15)	H9A-C9-H9C	109.5
O4-C3-C4	118.72 (13)	H9B-C9-H9C型	109.5
臭氧-氯代甲烷	115.20 (14)	O5-C10-N2型	126.72 (15)
臭氧-C4-C5	125.76 (13)	O5-C10-O4型	122.87 (14)
C3-C4-C5型	119.03 (14)	N2-C10-O4气体	110.40 (13)
C6-C5-C4	119.41 (14)	N2-C11-H11A型	109.5
C6-C5-H5型	120.3	N2-C11-H11B型	109.5
C4-C5-H5型	120.3	H11A-C11-H11B型	109.5
C5-C6-C1	119.92 (15)	N2-C11-H11C型	109.5
C5-C6-H6	120	H11A-C11-H11C型	109.5
C1-C6-H6型	120	H11B-C11-H11C型	109.5
O3至C7至C9	106.04 (13)	O1-N1-O2	122.72 (13)
O3-C7-C8型	104.34 (12)	O1-N1-C1型	117.78 (13)
C9-C7-C8	108.30 (15)	氧气-N1-C1	119.50 (13)
臭氧-C7-H7	112.5	C10-N2-C11	121.78 (13)
C9-C7-H7	112.5	C10-N2-H2A	119.1
C8-C7-H7型	112.5	C11-N2-H2A型	119.1
C7-C8-H8A型	109.5	C4-O3-C7型	118.97 (12)
C7-C8-H8B型	109.5	C10-O4-C3	116.28 (12)
H8A-C8-H8B	109.5

C6-C1-C2-C3型	1.2 (2)	C2-C1-N1-O1型	−3.8 (2)
N1-C1-C2-C3	−178.66 (15)	C6-C1-N1-O2	−4.2 (2)
C1-C2-C3-O4	−177.36 (14)	C2-C1-N1-O2	175.73 (15)
C1-C2-C3-C4型	−2.9 (2)	O5-C10-N2-C11	1.4 (2)
C2-C3-C4-O3型	−177.54 (14)	O4-C10-N2-C11	−177.13 (13)
O4-C3-C4-O3	−3.1 (2)	C3-C4-O3-C7	−165.57 (13)
C2-C3-C4-C5型	3.7 (3)	C5-C4-O3-C7	13.1 (2)
O4-C3-C4-C5	178.15 (14)	C9-C7-O3-C4	−96.64 (16)
O3-C4-C5-C6	178.71 (15)	C8-C7-O3-C4	149.11 (14)
C3-C4-C5-C6型	−2.7 (2)	O5-C10-O4-C3	15.7 (2)
C4-C5-C6-C1型	1.1 (3)	N2-C10-O4-C3	−165.71 (12)
C2-C1-C6-C5型	−0.3 (3)	C2-C3-O4-C10	−118.54 (16)
N1-C1-C6	179.56 (14)	C4-C3-O4-C10	66.83 (18)
C6-C1-N1-O1	176.26 (14)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N2-H2气体A类···O5公司^我	0.86	2.05	2.788 (2)	143

对称代码：（i）x−1,年,z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	C₁₁H（H）₁₄N个₂O（运行）₅
M（M）_第页	254.24
晶体系统，空间组	三临床，P（P）1
温度（K）	291
一,b条,c(Å)	5.034 (2), 10.4221 (16), 12.6319 (12)
α,β,γ(°)	91.361 (3), 97.492 (2), 94.693 (1)
V（V）(Å^三)	654.5 (3)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.10
晶体尺寸（mm）	0.30 × 0.26 × 0.24

数据收集
衍射仪	布吕克智能顶CCD（电荷耦合器件）衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）
T型_最小值,T型_最大值	0.97, 0.98
测量的、独立的和观察到的[我> 2σ(我)]反射	7186, 3172, 2005
R（右）_整数	0.038
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.661

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.049, 0.105, 1.03
反射次数	3172
参数数量	167
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.25,−0.21

计算机程序：智能（Bruker，2001），圣保罗（Bruker，2001），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N2-H2A··O5^我	0.86	2.05	2.788 (2)	143

对称代码：（i）x−1,年,z（z）.

致谢

这项工作得到了吴洁平医学基金（32067500615）和国家“863”项目（No.2006AA10Z449）的支持

工具书类

Allan，J.，Oxford，A.E.，Robinson，R.&Smith，J.C.（1926年）。化学杂志。Soc公司。第401-411页谷歌学者
 布鲁克（2001）。智能和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Czugler，M.&Kalman，A.（1975年）。克里斯特。结构。Commun公司。 4, 531–532. 中国科学院谷歌学者
 Moreno，M.J.、Abad，A.和Montoya，A.（2001年）。《农业杂志》。食品化学。 49, 72–78. 科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Wang，T.C.，Chiou，J.M.，Chang，Y.L.和Hu，M.C.（1998）。致癌作用,19, 623–629. 科学网交叉参考中国科学院公共医学谷歌学者
 Xu，L.-Z.，Yu，G.-P.和Yang，S.-H.（2005）。《水晶学报》。E类611924年至1926年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者