N-(4,5-Diaza­fluoren-9-yl­idene)-4-methyl­aniline

Cang, H.; Jin, D.; Wang, S.-Q.; Xu, B.; Wang, J.-T.

doi:10.1107/S1600536808039627

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第1部分| 2009年1月| 第o6页

doi:10.1107/S1600536808039627

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N个-（4,5-二氮杂芴-9-亚基）-4-甲基苯胺

惠仓,^一董进,^b条王思青（Si-Qing Wang）,^一徐斌（Bin Xu）^一和金堂王 ^一 ^*

^一南京理工大学理学院应用化学系，南京210009，中华人民共和国^b条南京理工大学化学与化工学院，南京210009，中华人民共和国
^*通信电子邮件：wjt@njut.edu.cn

(收到日期：2008年11月16日； 2008年11月25日接受；在线2008年12月3日)

在标题化合物的分子量中，C₁₈H（H）₁₃N个_三，4,5-二氮芴亚单位几乎是平面的，并且相对于苯环的二面角为66.31（1）°晶体结构，分子沿着c（c）轴。

实验

水晶数据

C类₁₈H（H）₁₃N个_三
M（M）_第页= 271.31
三联诊所， $[P\上一行]$
一= 7.5970 (15) Å
b条= 8.6100 (17) Å
c（c）= 10.998 (2) Å
α= 77.11 (3)°
β= 87.48 (3)°
γ= 85.79 (3)°
V（V）= 699.1 (2) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=0.08毫米⁻¹
T型=293（2）K
0.30×0.20×0.20mm

数据收集

Enraf–Nonius CAD-4衍射仪
吸收校正：ψ扫描（北方等。, 1968 )T型_最小值= 0.977,T型_最大值= 0.985
2742次测量反射
2534次独立反射
1829次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.025
每200次反射强度衰减3次标准反射：无

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058
水风险(F类²) = 0.167
S公司= 1.00
2534次反射
190个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.50埃⁻³
Δρ_最小值=−0.28埃⁻³

数据收集：CAD-4软件（恩拉夫·诺尼乌斯，1985年 ); 细胞精细化： CAD-4软件; 数据缩减：XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995年 ); 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536808039627/bx2187sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536808039627/bx2187Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

4-甲基-N个-（4,5-二氮芴亚基）苯胺是一种重要的配体，用于合成具有有趣光化学性质的配合物（Wang&Rillema，1997）。这个晶体结构4-甲基-N个-（4,5-二氮杂芴亚基）苯胺一水合物，（II）（王等。（2006年）。我们在此报告晶体结构标题化合物（I）的键长和键角与溶剂化形式（II）和其他芴亚基化合物相当：N个-芴亚基-苯胺-苯（4/1）（III）（彼得斯等。, 1998),N个-(9H（H）-芴-9-亚基）-N个-（4-甲氧基苯基）胺，（IV）（格拉戈维奇等。, 2004一)和N个-9H（H）-芴-9-亚甲基-3,4-二甲基-苯胺，（V）（格拉戈维奇等。, 2004b条). 共面环系统相对于苯环以66.31（1）°的二面角定向。在标题化合物的晶体中，没有观察到明显的氢键，分子沿着规则排列c（c）轴，图2。

相关文献顶部

4-甲基的光化学性质-N个-（4,5-二氮氟亚基）苯胺，见：Wang和Rillema（1997）。有关相关结构，请参见：Glagovich等。(2004一,b条); 彼得斯等。(1998); 王等。(2006).

实验顶部

标题化合物是通过文献报道的方法合成的（Wang和Rillema，1997）。通过将化合物（I）（2.0 g，6.3 mmol）溶解到乙酸乙酯（50 ml，1.0 mol）溶液中获得晶体/L（左）)，并在室温下缓慢蒸发溶剂约5d。

计算详细信息顶部

数据收集：CAD-4软件（Enraf–Nonius，1985）；细胞精细化： CAD-4软件（Enraf–Nonius，1985）；数据缩减：XCAD4型（Harms&Wocadlo，1995）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题分子结构图，带有原子编号方案。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。
	图2。（I）的包装图。

N个-（4,5-二氮芴-9-亚基）-4-甲基苯胺顶部

水晶数据顶部

C类₁₈H（H）₁₃N个_三	Z轴= 2
M（M）_第页= 271.31	F类(000) = 284
三联诊所，P（P）1	D类_x个=1.289毫克⁻^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 7.5970 (15) Å	25次反射的细胞参数
b条= 8.6100 (17) Å	θ= 10–13°
c（c）= 10.998 (2) Å	µ=0.08毫米⁻¹
α= 77.11 (3)°	T型=293千
β= 87.48 (3)°	板，黄色
γ= 85.79 (3)°	0.30×0.20×0.20mm
V（V）= 699.1 (2) Å^三

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1829次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	对_整数= 0.026
石墨单色仪	θ_最大值= 25.3°,θ_最小值= 1.9°
ω/2θ扫描	小时=−9→9
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	k个=−9→10
T型_最小值= 0.977,T型_最大值= 0.985	我= 0→13
2742次测量反射	每200次反射中有3次标准反射
2534次独立反射	强度衰减：无

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.167	受约束的氢原子参数
S公司= 1.01	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.05P（P）)²+ 0.85P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
2534次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
190个参数	Δρ_最大值=0.50埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.28埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₁₈H（H）₁₃N个_三	γ= 85.79 (3)°
M（M）_第页= 271.31	V（V）= 699.1 (2) Å^三
三联诊所，P（P）1	Z轴= 2
一= 7.5970 (15) Å	钼K（K）α辐射
b条= 8.6100 (17) Å	µ=0.08毫米⁻¹
c（c）= 10.998 (2) Å	T型=293千
α= 77.11 (3)°	0.30×0.20×0.20mm
β= 87.48 (3)°

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1829次反射我> 2σ(我)
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	对_整数= 0.026
T型_最小值= 0.977,T型_最大值= 0.985	每200次反射中有3次标准反射
2742次测量反射	强度衰减：无
2534次独立反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	0个约束
水风险(F类²) = 0.167	受约束的氢原子参数
S公司= 1.01	Δρ_最大值=0.50埃⁻^三
2534次反射	Δρ_最小值=−0.28埃⁻^三
190个参数

特殊细节顶部

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.完善F类²对抗所有反射。加权对-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类，以及对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
N1型	0.2577 (3)	1.3579 (3)	0.5598 (2)	0.0539 (7)
C1类	0.0220 (6)	1.2134 (6)	1.0717 (3)	0.0953 (14)
H1B型	−0.0898	1.2705	1.0794	0.143*
H1C型	0.1063	1.2457	1.1223	0.143*
甲型H1D	0.0091	1.1008	1.0992	0.143*
氮气	0.2970 (3)	0.8734 (3)	0.3984 (2)	0.0507 (6)
指挥与控制	0.0855 (5)	1.2499 (5)	0.9378 (3)	0.0658 (9)
第3页	0.4535 (3)	1.1454 (3)	0.2071 (2)	0.0526 (6)
C3类	0.2450 (4)	1.1836 (4)	0.8993 (3)	0.0584 (8)
H3B型	0.3152	1.1156	0.9583	0.070*
补体第四成份	0.3018 (4)	1.2158 (4)	0.7759 (3)	0.0551 (8)
H4A型	0.4094	1.1703	0.7528	0.066*
C5级	0.1987 (4)	1.3158 (3)	0.6866 (3)	0.0501 (7)
C6级	0.0411 (4)	1.3877 (4)	0.7236 (3)	0.0602 (8)
H6A型	−0.0268	1.4590	0.6650	0.072*
抄送7	−0.0137 (5)	1.3531 (5)	0.8469 (3)	0.0723 (10)
H7A型	−0.1203	1.4002	0.8701	0.087*
抄送8	0.2867 (4)	1.2521 (3)	0.4951 (2)	0.0432 (6)
C9级	0.2518 (3)	1.0803 (3)	0.5183 (2)	0.0398 (6)
C10号机组	0.1712 (4)	0.9757 (3)	0.6156 (3)	0.0463 (7)
H10A型	0.1279	1.0086	0.6868	0.056*
C11号机组	0.1576 (4)	0.8219 (4)	0.6030 (3)	0.0490 (7)
H11A型	0.1044	0.7485	0.6663	0.059*
第12项	0.2236 (4)	0.7763 (4)	0.4952 (3)	0.0537 (8)
H12A型	0.2157	0.6705	0.4907	0.064*
第13页	0.3085 (3)	1.0227 (3)	0.4114 (2)	0.0421 (6)
第14项	0.3829 (3)	1.1547 (3)	0.3185 (2)	0.0429 (6)
第15项	0.5163 (4)	1.2817 (4)	0.1427 (3)	0.0586 (8)
H15A型	0.5670	1.2820	0.0641	0.070*
第16号	0.5114 (4)	1.4213 (4)	0.1839 (3)	0.0617 (9)
H16A型	0.5590	1.5111	0.1338	0.074*
第17页	0.4364 (4)	1.4296 (4)	0.2994 (3)	0.0545 (8)
H17A型	0.4317	1.5228	0.3292	0.065*
第18号	0.3691 (4)	1.2917 (3)	0.3673 (2)	0.0457 (7)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0653 (17)	0.0495 (14)	0.0480 (14)	0.0060 (12)	0.0035 (12)	−0.0170 (11)
C1类	0.086 (3)	0.149 (4)	0.054 (2)	−0.014 (3)	0.016 (2)	−0.029 (2)
氮气	0.0502 (15)	0.0541 (15)	0.0501 (14)	0.0092 (11)	−0.0023 (11)	−0.0200 (12)
指挥与控制	0.058 (2)	0.097 (3)	0.0483 (18)	−0.0093 (18)	0.0060 (16)	−0.0284 (18)
第3页	0.0500 (15)	0.0690 (17)	0.0361 (13)	0.0112 (12)	−0.0010 (11)	−0.0111 (12)
C3类	0.059 (2)	0.072 (2)	0.0459 (17)	0.0002 (16)	−0.0022 (14)	−0.0174 (15)
补体第四成份	0.0563 (19)	0.0615 (19)	0.0507 (18)	0.0054 (15)	0.0036 (14)	−0.0233 (15)
C5级	0.0569 (18)	0.0489 (16)	0.0487 (17)	0.0000 (13)	0.0049 (14)	−0.0220 (13)
C6级	0.0562 (19)	0.068 (2)	0.057 (2)	0.0105 (15)	0.0007 (15)	−0.0220 (16)
抄送7	0.055 (2)	0.106 (3)	0.060 (2)	0.0086 (19)	0.0085 (17)	−0.036 (2)
抄送8	0.0416 (15)	0.0473 (15)	0.0401 (15)	0.0086 (12)	−0.0030 (12)	−0.0117 (12)
C9级	0.0340 (14)	0.0480 (15)	0.0382 (14)	0.0065 (11)	−0.0050 (11)	−0.0135 (12)
C10号机组	0.0424 (15)	0.0585 (18)	0.0401 (15)	0.0051 (13)	−0.0046 (12)	−0.0171 (13)
C11号机组	0.0469 (17)	0.0540 (18)	0.0452 (16)	0.0011 (13)	−0.0054 (13)	−0.0096 (13)
第12项	0.0573 (19)	0.0476 (17)	0.0589 (19)	0.0029 (14)	−0.0046 (15)	−0.0186 (15)
第13页	0.0368 (15)	0.0523 (16)	0.0375 (14)	0.0120 (12)	−0.0069 (11)	−0.0142 (12)
第14项	0.0348 (14)	0.0567 (17)	0.0363 (14)	0.0108 (12)	−0.0068 (11)	−0.0116 (12)
第15项	0.0571 (19)	0.081 (2)	0.0335 (15)	0.0107 (17)	0.0004 (13)	−0.0087 (15)
第16号	0.062 (2)	0.074 (2)	0.0424 (17)	0.0018 (16)	−0.0010 (15)	−0.0003 (15)
第17页	0.0590 (19)	0.0542 (18)	0.0468 (17)	0.0046 (14)	−0.0015 (14)	−0.0062 (14)
第18号	0.0436 (16)	0.0542 (17)	0.0366 (14)	0.0103 (12)	−0.0056 (12)	−0.0078 (12)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C8型	1.277 (3)	C7-H7A型	0.9300
N1-C5型	1.422 (4)	C8-C9型	1.486 (4)
C1-C2类	1.501 (5)	C8-C18号机组	1.491 (4)
C1-H1B型	0.9600	C9-C10型	1.387 (4)
C1-H1C型	0.9600	C9-C13型	1.414 (4)
C1-H1D型	0.9600	C10-C11号机组	1.373 (4)
N2-C12型	1.327 (4)	C10-H10A型	0.9300
N2-C13型	1.334 (4)	C11-C12号机组	1.392 (4)
C2-C7型	1.388 (5)	C11-H11A型	0.9300
C2-C3型	1.391 (5)	C12-H12A型	0.9300
编号3-C14	1.332 (3)	C13至C14	1.477 (4)
编号3-C15	1.337 (4)	C14-C18号	1.397 (4)
C3至C4	1.380 (4)	C15至C16	1.374 (5)
C3-H3B型	0.9300	C15-H15A型	0.9300
C4-C5型	1.382 (4)	C16-C17号	1.383 (4)
C4-H4A型	0.9300	C16-H16A型	0.9300
C5至C6	1.394 (4)	C17-C18型	1.375 (4)
C6至C7	1.374 (4)	C17-H17A型	0.9300
C6-H6A型	0.9300

C8-N1-C5型	121.0 (3)	C10-C9-C13号机组	117.7 (3)
C2-C1-H1B型	109.5	C10-C9-C8号机组	133.8 (2)
C2-C1-H1C型	109.5	C13-C9-C8	108.3 (2)
H1B-C1-H1C型	109.5	C11-C10-C9	117.7 (3)
C2-C1-H1D	109.5	C11-C10-H10A型	121.2
H1B-C1-H1D型	109.5	C9-C10-H10A	121.2
H1C-C1-H1D型	109.5	C10-C11-C12号机组	119.8 (3)
C12-N2-C13型	115.1 (2)	C10-C11-H11A型	120.1
C7-C2-C3号机组	117.2 (3)	C12-C11-H11A型	120.1
C7-C2-C1号机组	120.8 (3)	N2-C12-C11型	124.6 (3)
C3-C2-C1	122.0 (4)	N2-C12-H12A型	117.7
C14-N3-C15型	114.0 (3)	C11-C12-H12A	117.7
C4-C3-C2型	121.8 (3)	N2-C13-C9型	125.1 (3)
C4-C3-H3B型	119.1	N2-C13-C14型	126.4 (2)
C2-C3-H3B型	119.1	C9-C13-C14型	108.5 (2)
C3-C4-C5型	119.9 (3)	编号：N3-C14-C18	125.3 (3)
C3-C4-H4A	120	编号：N3-C14-C13	126.1 (3)
C5-C4-H4A	120	C18-C14-C13型	108.6 (2)
C4-C5-C6	119.2 (3)	编号3-C15-C16	124.8 (3)
C4-C5-N1型	121.3 (3)	N3-C15-H15A型	117.6
C6-C5-N1型	119.3 (3)	C16-C15-H15A型	117.6
C7-C6-C5型	119.9 (3)	C15-C16-C17型	120.6 (3)
C7-C6-H6A	120.1	C15-C16-H16A型	119.7
C5-C6-H6A	120.1	C17-C16-H16A型	119.7
C6-C7-C2型	121.9 (3)	C18-C17-C16	115.9 (3)
C6-C7-H7A型	119.1	C18-C17-H17A型	122
C2-C7-H7A型	119.1	C16-C17-H17A型	122
N1-C8-C9型	133.1 (3)	C17-C18-C14型	119.4 (3)
N1-C8-C18型	121.3 (3)	C17-C18-C8型	131.6 (3)
C9-C8-C18	105.6 (2)	C14-C18-C8型	108.9 (2)

C7-C2-C3-C4	−1.2 (5)	C12-N2-C13-C14	−179.6 (3)
C1-C2-C3-C4型	179.2 (3)	C10-C9-C13-N2	−2.8 (4)
C2-C3-C4-C5型	−0.4 (5)	C8-C9-C13-N2型	−179.6 (2)
C3-C4-C5-C6型	2.5 (5)	C10-C9-C13-C14	177.7 (2)
C3-C4-C5-N1	176.7 (3)	C8-C9-C13-C14号机组	0.8 (3)
C8-N1-C5-C4	63.1 (4)	C15-N3-C14-C18	1.2 (4)
C8-N1-C5-C6	−122.7 (3)	C15-N3-C14-C13	−178.0 (3)
C4-C5-C6-C7型	−2.9 (5)	N2-C13-C14-N3型	−1.2 (4)
N1-C5-C6-C7	−177.3 (3)	C9-C13-C14-N3	178.4 (2)
C5-C6-C7-C2型	1.3 (6)	N2-C13-C14-C18	179.5 (3)
C3-C2-C7-C6	0.7 (6)	C9-C13-C14-C18	−1.0 (3)
C1-C2-C7-C6	−179.7 (4)	C14-N3-C15-C16	0.0 (4)
C5-N1-C8-C9	8.7 (5)	编号：N3-C15-C16-C17	−0.6 (5)
C5-N1-C8-C18	−172.5 (3)	C15-C16-C17-C18	−0.1 (4)
N1-C8-C9-C10	2.4 (5)	C16-C17-C18-C14	1.2 (4)
C18-C8-C9-C10型	−176.5 (3)	C16-C17-C18-C8	177.0 (3)
N1-C8-C9-C13	178.6 (3)	编号：N3-C14-C18-C17	−1.9 (4)
C18-C8-C9-C13型	−0.3 (3)	C13-C14-C18-C17	177.4 (2)
C13-C9-C10-C11	2.2 (4)	N3-C14-C18-C8	−178.6 (2)
C8-C9-C10-C11号机组	178.1 (3)	C13-C14-C18-C8	0.7 (3)
C9-C10-C11-C12	0.0 (4)	N1-C8-C18-C17	4.5 (5)
C13-N2-C12-C11	1.5 (4)	C9-C8-C18-C17	−176.4 (3)
C10-C11-C12-N2	−2.0 (5)	N1-C8-C18-C14	−179.3 (3)
C12-N2-C13-C9	0.9 (4)	C9-C8-C18-C14	−0.3 (3)

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₈H（H）₁₃N个_三
M（M）_第页	271.31
晶体系统，空间组	三联诊所，P（P）1
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	7.5970 (15), 8.6100 (17), 10.998 (2)
α,β,γ(°)	77.11 (3), 87.48 (3), 85.79 (3)
V（V）(Å^三)	699.1 (2)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.08
晶体尺寸（mm）	0.30 × 0.20 × 0.20

数据收集
衍射仪	Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪
吸收校正	ψ扫描（北部等。, 1968)
T型_最小值,T型_最大值	0.977, 0.985
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	2742, 2534, 1829
对_整数	0.026
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.601

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.058, 0.167, 1.01
反射次数	2534
参数数量	190
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.50,−0.28

计算机程序：CAD-4软件（Enraf–Nonius，1985），XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

致谢

作者感谢南京大学测试与分析中心的支持。

工具书类

Enraf–Nonius（1985）。CAD-4软件Enraf–荷兰代尔夫特的Nonius。谷歌学者
 Glagovich，N.、Reed，E.、Crundwell，G.、Updegraff，J.B.III、Zeller，M.和Hunter，A.D.（2004）一).《水晶学报》。E类60623–625科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Glagovich，N.M.、Reed，E.M.、Crundwell，G.、Updegraff，J.B.III、Zeller，M.和Hunter，A.D.（2004）b条).《水晶学报》。E类601269年至1270年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Harms，K.和Wocadlo，S.（1995年）。XCAD4公司德国马尔堡大学。谷歌学者
 North，A.C.T.，Phillips，D.C.&Mathews，F.S.（1968年）。《水晶学报》。A类24, 351–359. 交叉参考 IUCr日志科学网谷歌学者
 Peters，K.、Peters，E.M.和Quast，H.（1998年）。Z.克里斯塔洛格。新克里斯特。结构。 213, 607–608. 中国科学院谷歌学者
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 Wang，C.X.，Wang，P.&Li，Z.F.（2006）。Z.克里斯塔洛格。新克里斯特。结构。 221, 211–212. 中国科学院谷歌学者