N-(4,5-Diaza­fluoren-9-yl­idene)aniline

Cang, H.; Jin, D.; Wang, S.-Q.; Liu, S.; Wang, J.-T.

doi:10.1107/S1600536808016668

有机化合物

晶体学
通信

编号：2056-9890

第64卷| 第7部分| 2008年7月| 第o1221页

doi:10.1107/S1600536808016668

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N个-（4,5-二氮杂芴-9-亚基）苯胺

惠仓,^一董进,^b条王思青（Si-Qing Wang）,^一刘珊（音）^一和金堂王 ^一 ^*

^一南京理工大学理学院应用化学系，南京210009，中华人民共和国^b条南京工业大学化学与化工学院，中华人民共和国南京210009
^*通信电子邮件：wjt@njut.edu.cn

(收到日期：2008年5月29日； 2008年5月31日接受；在线2008年6月7日)

在标题化合物的分子量中，C₁₇H（H）₁₁N个_三，4,5-二氮芴亚基单元几乎是平面的，并且相对于苯环以75.75（3）°的二面角定向。在晶体结构，分子沿[100]方向排列，使得相邻的4,5-二氮芴亚基平面以反平行的方式相互面对。

实验

水晶数据

C类₁₇H（H）₁₁N个_三
M（M）_第页= 257.29
三联诊所， $[P\上一行]$
一= 7.1950 (14) Å
b条= 8.5860 (17) Å
c（c）= 11.876 (2) Å
α= 80.63 (3)°
β= 74.78 (3)°
γ= 66.46 (3)°
V（V）= 647.6 (2) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=0.08毫米⁻¹
T型=298（2）K
0.20×0.10×0.05毫米

数据收集

Enraf–Nonius CAD-4衍射仪
吸收校正：ψ扫描（北方等。, 1968 )T型_最小值= 0.984,T型_最大值= 0.996
2529次测量反射
2326个独立反射
1642次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.057
3个标准反射频率：120分钟强度衰减：无

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.056
水风险(F类²) = 0.178
S公司= 1.02
2326次反射
181个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.19埃⁻³
Δρ_最小值=-0.25埃⁻³

数据收集：CAD-4软件（恩拉夫·诺尼乌斯，1989年 ); 细胞精细化： CAD-4软件; 数据缩减：XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995年 ); 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536808016668/hk2468sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536808016668/小时2468升2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

N个-（4,5-二氮芴亚基）苯胺是一种重要的配体，用于合成具有有趣光化学性质的配合物（Wang&Rillema，1997）。这个晶体结构4-甲基-N-（4,5-二氮芴亚基）苯胺一水合物，（II）（Wang等。（2006年）。我们在此报告晶体结构标题化合物（I）。

在分子（I）（图1）中，键长（Allen等。角度在正常范围内，与其他亚氟化合物（II）、N-亚氟-苯胺-苯（4/1）、（III）（彼得斯等。，1998年），N-（9H-芴-9-亚基）-N-（4-甲氧基苯基）胺，（IV）（格拉戈维奇等。, 2004一)和N-9H-芴-9-亚基-3,4-二甲基-苯胺，（V）（格拉戈维奇等。, 2004b条). 环A（C1–C6）、B（N2/C8–C12）、C（C7/C8/C12/C13/C17）和D（N3/C13–C17）当然是平面的。在4,5-二氮杂芴亚基单元中，环之间的二面角为B/C=0.29（3）°，C/D=2.30（3）℃和B/D=2.15（3）℉。所以，环B、C和D几乎是共面的。共面环系统相对于环A以75.75（3）°的二面角定向，其中在（II）中报告为65.1（1）°。

在晶体结构，分子沿[100]方向排列，以使相邻的4,5-二氮杂芴亚基平面以反平行方式面对（图2），如（II）所示。

相关文献顶部

相关文献见：Wang&Rillema（1997）；王等。(2006); 彼得斯等。(1998); 格拉戈维奇等。(2004一,b条). 有关键长数据，请参见：Allen等。(1987).

实验顶部

标题化合物（I）是根据文献方法制备的（Wang&Rillema，1997）。通过将（I）（2.0 g，6.3 mmol）溶解在醋酸酯溶液（50 ml，1.0 mol/L）中并在室温下缓慢蒸发溶剂约5 d，获得适合X射线分析的晶体。

计算详细信息顶部

数据收集：CAD-4软件（Enraf–Nonius，1989）；细胞精细化： CAD-4软件（Enraf–Nonius，1989）；数据缩减：XCAD4公司（Harms和Wocadlo，1995年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题分子的分子结构，采用原子编号方案。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。
	图2。（I）的包装图。

N个-（4,5-二氮芴-9-亚基）苯胺顶部

水晶数据顶部

C类₁₇H（H）₁₁N个_三	Z轴= 2
M（M）_第页= 257.29	F类(000) = 268
三联诊所，P（P）1	D类_x个=1.319毫克⁻^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 7.1950 (14) Å	25次反射的细胞参数
b条= 8.5860 (17) Å	θ= 9–13°
c（c）= 11.876 (2) Å	µ=0.08毫米⁻¹
α= 80.63 (3)°	T型=298千
β= 74.78 (3)°	无色针
γ= 66.46 (3)°	0.20×0.10×0.05毫米
V（V）= 647.6 (2) Å^三

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1642次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	对_整数= 0.057
石墨单色仪	θ_最大值= 25.2°,θ_最小值= 1.8°
ω/2θ扫描	小时=−8→8
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	k个=−9→10
T型_最小值= 0.984,T型_最大值= 0.996	我= 0→14
2529次测量反射	每120分钟3次标准反射
2326个独立反射	强度衰减：无

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.056	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.178	受约束的氢原子参数
S公司= 1.02	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.08P（P）)²+ 0.4P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
2326次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
181个参数	Δρ_最大值=0.19埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₁₇H（H）₁₁N个_三	γ= 66.46 (3)°
M（M）_第页= 257.29	V（V）= 647.6 (2) Å^三
三联诊所，P（P）1	Z轴= 2
一= 7.1950 (14) Å	钼K（K）α辐射
b条= 8.5860 (17) Å	µ=0.08毫米⁻¹
c（c）= 11.876 (2) Å	T型=298千
α= 80.63 (3)°	0.20×0.10×0.05毫米
β= 74.78 (3)°

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1642次反射我> 2σ(我)
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	对_整数= 0.057
T型_最小值= 0.984,T型_最大值= 0.996	每120分钟3次标准反射
2529次测量反射	强度衰减：无
2326个独立反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.056	0个约束
水风险(F类²) = 0.178	受约束的氢原子参数
S公司= 1.02	Δρ_最大值=0.19埃⁻^三
2326次反射	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三
181个参数

特殊细节顶部

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.F的细化²对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F²，传统的R系数R基于F，对于负F，F设置为零²F的阈值表达式²>2西格玛（F²)仅用于计算R系数（gt）等，与选择反射进行细化无关。基于F的R系数²从统计上看，是基于F的因子的两倍，而基于ALL数据的R因子将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
N1型	0.1000 (4)	1.2848 (3)	0.6315 (2)	0.0491 (6)
氮气	0.3187 (4)	0.7234 (3)	0.4917 (2)	0.0492 (6)
N3号机组	0.3994 (4)	0.9717 (3)	0.2888 (2)	0.0503 (6)
C1类	0.0047 (6)	1.2899 (6)	0.9516 (3)	0.0808 (12)
H1B型	0.0717	1.2935	1.0078	0.097*
指挥与控制	−0.1937 (6)	1.2891 (5)	0.9852 (3)	0.0778 (11)
过氧化氢	−0.2605	1.2921	1.0638	0.093*
C3类	−0.2916 (6)	1.2841 (5)	0.9021 (3)	0.0675 (9)
H3B型	−0.4257	1.2845	0.9249	0.081*
补体第四成份	−0.1951 (5)	1.2783 (4)	0.7855 (3)	0.0561 (8)
H4A型	−0.2637	1.2753	0.7301	0.067*
C5级	0.0048 (5)	1.2772 (3)	0.7513 (2)	0.0470 (7)
C6级	0.1040 (5)	1.2853 (4)	0.8350 (3)	0.0616 (9)
H6A型	0.2369	1.2877	0.8124	0.074*
抄送7	0.1686 (4)	1.1567 (3)	0.5708 (2)	0.0401 (6)
抄送8	0.1856 (4)	0.9756 (3)	0.6012 (2)	0.0385 (6)
C9级	0.1347 (4)	0.8860 (4)	0.7046 (2)	0.0454 (7)
H9A型	0.0739	0.9384	0.7750	0.055*
C10号机组	0.1782 (5)	0.7148 (4)	0.6987 (3)	0.0501 (7)
H10A型	0.1470	0.6498	0.7662	0.060*
C11号机组	0.2673 (5)	0.6404 (4)	0.5935 (3)	0.0530 (8)
H11A型	0.2936	0.5253	0.5929	0.064*
第12项	0.2774 (4)	0.8874 (3)	0.4993 (2)	0.0409 (6)
第13页	0.3186 (4)	1.0075 (3)	0.4004 (2)	0.0405 (6)
第14项	0.4125 (5)	1.1058 (4)	0.2161 (3)	0.0574 (8)
H14A型	0.4674	1.0878	0.1371	0.069*
第15项	0.3502 (5)	1.2689 (4)	0.2504 (3)	0.0538 (8)
高度15a	0.3631	1.3562	0.1951	0.065*
第16号	0.2688 (4)	1.3018 (4)	0.3668 (3)	0.0502 (7)
H16A型	0.2265	1.4099	0.3924	0.060*
第17页	0.2534 (4)	1.1661 (3)	0.4432 (2)	0.0398 (6)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0548 (14)	0.0417 (13)	0.0454 (14)	−0.0158 (11)	−0.0029 (11)	−0.0071 (11)
氮气	0.0500 (14)	0.0445 (14)	0.0527 (15)	−0.0180 (11)	−0.0079 (11)	−0.0066 (11)
N3号机组	0.0466 (14)	0.0543 (15)	0.0451 (14)	−0.0190 (11)	0.0006 (11)	−0.0072 (11)
C1类	0.079 (3)	0.109 (3)	0.048 (2)	−0.027 (2)	−0.0153 (19)	−0.010 (2)
指挥与控制	0.080 (3)	0.102 (3)	0.046 (2)	−0.032 (2)	−0.0057 (18)	−0.0088 (19)
C3类	0.065 (2)	0.072 (2)	0.059 (2)	−0.0299 (18)	0.0026 (17)	−0.0032 (17)
补体第四成份	0.064 (2)	0.0534 (18)	0.0501 (18)	−0.0241 (15)	−0.0077 (15)	−0.0049 (14)
C5级	0.0553 (17)	0.0351 (15)	0.0422 (16)	−0.0116 (12)	−0.0043 (13)	−0.0044 (12)
C6级	0.0573 (19)	0.065 (2)	0.0533 (19)	−0.0150 (16)	−0.0067 (15)	−0.0076 (15)
抄送7	0.0352 (13)	0.0419 (15)	0.0407 (15)	−0.0114 (11)	−0.0091 (11)	−0.0023 (12)
抄送8	0.0351 (13)	0.0410 (14)	0.0432 (15)	−0.0152 (11)	−0.0133 (11)	−0.0029 (11)
C9级	0.0472 (16)	0.0462 (16)	0.0405 (15)	−0.0140 (13)	−0.0111 (12)	−0.0034 (12)
C10号机组	0.0534 (17)	0.0437 (16)	0.0510 (18)	−0.0192 (13)	−0.0116 (14)	0.0056 (13)
C11号机组	0.0542 (18)	0.0402 (16)	0.061 (2)	−0.0160 (13)	−0.0102 (15)	−0.0026 (14)
第12项	0.0334 (13)	0.0409 (15)	0.0465 (16)	−0.0125 (11)	−0.0073 (12)	−0.0038 (12)
第13页	0.0311 (13)	0.0457 (16)	0.0429 (16)	−0.0142 (11)	−0.0040 (11)	−0.0054 (12)
第14项	0.0544 (18)	0.067 (2)	0.0446 (17)	−0.0258 (16)	0.0040 (14)	−0.0045 (15)
第15项	0.0518 (17)	0.0566 (19)	0.0495 (18)	−0.0250 (14)	−0.0032 (14)	0.0057 (14)
第16号	0.0450 (16)	0.0456 (17)	0.0511 (18)	−0.0124 (13)	−0.0039 (13)	−0.0020 (13)
第17页	0.0350 (13)	0.0431 (15)	0.0411 (15)	−0.0152 (11)	−0.0073 (11)	−0.0021 (11)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C7型	1.269 (3)	C7-C17号机组	1.480 (4)
N1-C5型	1.410 (3)	C7-C8号机组	1.500 (4)
N2-C12型	1.331 (3)	C8-C9型	1.384 (4)
N2-C11型	1.343 (4)	C8-C12号机组	1.398 (4)
编号3-C13	1.333 (3)	C9-C10型	1.385 (4)
编号3-C14	1.341 (4)	C9-H9A型	0.9300
C1-C2类	1.380 (5)	C10-C11号机组	1.375 (4)
C1-C6号机组	1.381 (5)	C10-H10A型	0.9300
C1-H1B型	0.9300	C11-H11A型	0.9300
C2-C3型	1.369 (5)	C12-C13型	1.482 (4)
C2-H2B型	0.9300	C13至C17	1.386 (4)
C3-C4型	1.375 (4)	C14-C15号	1.385 (4)
C3-H3B型	0.9300	C14-H14A型	0.9300
C4-C5型	1.385 (4)	C15至C16	1.380 (4)
C4-H4A型	0.9300	C15-H15A型	0.9300
C5至C6	1.392 (4)	2016年至2017年	1.379 (4)
C6-H6A型	0.9300	C16-H16A型	0.9300

C7-N1-C5型	121.5 (2)	C8-C9-C10型	117.0 (3)
C12-N2-C11型	114.6 (2)	C8-C9-H9A型	121.5
C13-N3-C14型	114.1 (3)	C10-C9-H9A型	121.5
C2-C1-C6型	120.2 (4)	C11-C10-C9	120.4 (3)
C2-C1-H1B型	119.9	C11-C10-H10A型	119.8
C6-C1-H1B型	119.9	C9-C10-H10A	119.8
C3-C2-C1	119.6 (3)	N2-C11-C10型	124.1 (3)
C3-C2-H2B	120.2	N2-C11-H11A	117.9
C1-C2-H2B	120.2	C10-C11-H11A型	117.9
C2-C3-C4型	121.2 (3)	N2-C12-C8型	125.8 (3)
C2-C3-H3B型	119.4	N2-C12-C13型	125.6 (2)
C4-C3-H3B型	119.4	C8-C12-C13型	108.6 (2)
C3-C4-C5型	119.6 (3)	N3-C13-C17型	125.4 (3)
C3-C4-H4A型	120.2	编号3-C13-C12	126.3 (2)
C5-C4-H4A	120.2	C17-C13-C12型	108.3 (2)
C4至C5至C6	119.6 (3)	编号：N3-C14-C15	124.7 (3)
C4-C5-N1型	120.3 (3)	N3-C14-H14A型	117.6
C6-C5-N1型	119.8 (3)	C15-C14-H14A	117.6
C1-C6-C5型	119.9 (3)	C16-C15-C14型	119.8 (3)
C1-C6-H6A型	120.1	C16-C15-H15A型	120.1
C5-C6-H6A	120.1	C14-C15-H15A型	120.1
N1-C7-C17型	122.3 (2)	C17-C16-C15型	116.6 (3)
N1-C7-C8型	132.7 (2)	C17-C16-H16A	121.7
C17-C7-C8型	105.0 (2)	C15-C16-H16A	121.7
C9-C8-C12型	118.0 (2)	C16-C17-C13型	119.3 (3)
C9-C8-C7	133.7 (2)	C16-C17-C7型	130.9 (3)
C12-C8-C7	108.3 (2)	C13-C17-C7	109.7 (2)

C6-C1-C2-C3型	−0.1 (6)	C9-C8-C12-N2	0.9 (4)
C1-C2-C3-C4型	0.5 (6)	C7-C8-C12-N2	179.7 (2)
C2-C3-C4-C5型	0.2 (5)	C9-C8-C12-C13	−179.9 (2)
C3-C4-C5-C6型	−1.3 (5)	C7-C8-C12-C13型	−1.1 (3)
C3-C4-C5-N1	−175.0 (3)	C14-N3-C13-C17	−0.7 (4)
C7-N1-C5-C4	−75.0 (4)	C14-N3-C13-C12	177.4 (3)
C7-N1-C5-C6	111.3 (3)	N2-C12-C13-N3型	1.2 (4)
C2-C1-C6-C5型	−1.0 (6)	C8-C12-C13-N3号机组	−177.9 (2)
C4-C5-C6-C1型	1.7 (5)	N2-C12-C13-C17	179.7 (2)
N1-C5-C6-C1型	175.5 (3)	C8-C12-C13-C17	0.5 (3)
C5-N1-C7-C17	174.9 (2)	C13-N3-C14-C15	0.2 (4)
C5-N1-C7-C8	−4.7 (5)	编号：N3-C14-C15-C16	0.4 (5)
N1-C7-C8-C9	−0.6 (5)	C14-C15-C16-C17	−0.4 (4)
C17-C7-C8-C9	179.8 (3)	C15-C16-C17-C13	0.0 (4)
N1-C7-C8-C12	−179.1 (3)	C15-C16-C17-C7	−177.7 (3)
C17-C7-C8-C12型	1.2 (3)	编号：N3-C13-C17-C16	0.7 (4)
C12-C8-C9-C10	−0.3 (4)	C12-C13-C17-C16	−177.8 (2)
C7-C8-C9-C10	−178.7 (3)	N3-C13-C17-C7	178.8 (2)
C8-C9-C10-C11号机组	−0.3 (4)	C12-C13-C17-C7	0.3 (3)
C12-N2-C11-C10	0.3 (4)	N1-C7-C17-C16	−2.9 (4)
C9-C10-C11-N2	0.3 (5)	C8-C7-C17-C16	176.9 (3)
C11-N2-C12-C8	−0.9 (4)	N1-C7-C17-C13	179.3 (2)
C11-N2-C12-C13	−180.0 (2)	C8-C7-C17-C13	−1.0 (3)

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₇H（H）₁₁N个_三
M（M）_第页	257.29
水晶系统，太空组	三联诊所，P（P）1
温度（K）	298
一,b条,c（c）(Å)	7.1950 (14), 8.5860 (17), 11.876 (2)
α,β,γ(°)	80.63 (3), 74.78 (3), 66.46 (3)
V（V）(Å^三)	647.6 (2)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.08
晶体尺寸（mm）	0.20 × 0.10 × 0.05

数据收集
衍射仪	Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪
吸收校正	ψ扫描（北部等。, 1968)
T型_最小值,T型_最大值	0.984, 0.996
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	2529, 2326, 1642
对_整数	0.057
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.598

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.056, 0.178, 1.02
反射次数	2326
参数数量	181
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.19,−0.25

计算机程序：CAD-4软件（Enraf–Nonius，1989），XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

致谢

作者感谢南京大学测试与分析中心的支持。

工具书类

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