A cyanide-bridged heterometallic coordination polymer constructed from square-planar [Ni(CN)4]2−: synthesis, crystal structure, thermal decomposition, electron paramagnetic resonance (EPR) spectrum and magnetic properties

Qin, Y.-L.; Sun, H.; Wang, G.-F.; Yang, B.-W.

doi:10.1107/S2053229616009372

由正方形[Ni（CN）构建的氰基桥异金属配位聚合物₄]^2-：合成、晶体结构、热分解、电子顺磁共振（EPR）光谱和磁性

方形-平面络合物通常由具有d日⁸电子组态。平面氰基金属阴离子已被广泛用作超分子配位体系的设计元素。特别是四氰基金属（II）离子，即[M（M）（中国）₄]^2-(M（M）^二=Ni、Pd或Pt）用作双金属Hofmann型组件及其类似物的良好构建块。方-板四氰基镍（II）配合物已被广泛开发N个-作为额外的联合配体，但对这些系统的研究使用O（运行）-供体配体很少。一种新的氰化物桥铜^二-镍^二聚[[四水]异金属化合物- [亩]

₂-氰基-

⁸C类:N个-镍（II）铜（II）]一水合物]，{[Cu^二镍^二（中国）₄（H）₂O）₂]·小时₂O}（O）_n个合成了，并通过X射线单晶衍射分析、振动光谱（FT-IR）、热分析、电子顺磁共振（EPR）和磁矩测量进行了表征。结构分析表明，它具有由阳离子[Cu（H₂O）₂]²⁺和阴离子[Ni（CN）₄]^2-通过桥接氰化物配体连接的单元。整个三维超分子网络通过层间O-H的组合而扩展

N和层内O-H

O氢键相互作用。第一次分解反应发生在335 K的静态空气气氛下，这说明层间空间中存在客水分子。电子顺磁共振（EPR）谱证实了Cu^二阳离子具有轴向配位对称性，未配对电子占据d日 $_{{{x}^2}-y^2}$ 轨道。此外，磁性研究表明，铜中存在反铁磁相互作用^二原子通过抗磁性[Ni（CN）]₄]^2-离子。

关键词：异金属化合物;四氰基镍酸盐;二维配位聚合物;氢键;反铁磁耦合;EPR谱;晶体结构;TOPOS公司分析;Hofmann型组件.

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支持信息

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CCDC参考：1417795

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，2002）；单元格细化：智能（布鲁克，2002）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2002）；用于求解结构的程序：SHELXT（Sheldrick，2015a）；用于优化结构的程序：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b）；分子图形：钻石（勃兰登堡，2005）；用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010）和铂（斯佩克，2009）。

聚[[四元数-µ₂-氰基-κ⁸C类:N个-铜（II）镍（II）]一水]顶部

水晶数据顶部

[铜镍（中国）₄（H）₂O）₂]·小时₂O（运行）	D类_x个=2.089毫克⁻^三
M（M）_第页= 280.38	钼Kα辐射，λ= 0.71073 Å
正交各向异性，我米米一	1022次反射的细胞参数
一= 14.1746 (7) Å	θ= 2.7–25.9°
b条= 7.0724 (4) Å	µ=4.48毫米⁻¹
c（c）= 8.8940 (13) Å	T型=293千
五=891.61（15）Å^三	块，蓝色
Z= 4	0.28×0.27×0.25毫米
F类(000) = 556

数据收集顶部

布鲁克APEX CCD 衍射仪	451次反射我> 2σ(我)
φ和ω扫描	R（右）_整数= 0.020
吸收校正：多扫描（SADABS；克劳斯等人。, 2015)	θ_最大值= 26.4°,θ_最小值= 2.7°
T型_最小值= 0.124,T型_最大值= 0.213	小时=−17→9
1152次测量反射	k个=−5→8
520独立反射	我=−11→5

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：满	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)]=0.034	氢位置：差分傅里叶图
水风险(F类²) = 0.102	受约束的氢原子参数
S公司= 1.02	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0609P（P）)²+3.4486个P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
520次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
40个参数	Δρ_最大值=0.77埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.46埃⁻^三

特殊细节顶部

几何图形.所有esd（两个l.s.平面之间二面角中的esd除外）使用全协方差矩阵进行估计在估计距离、角度的esd时单独考虑和扭转角；细胞参数中esd之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似（各向同性）细胞esd的处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
镍1	0.5000	0.2500	0.68692 (12)	0.0217 (3)
铜1	0.2500	0.7500	0.7500	0.0247 (3)
C1类	0.4065 (3)	0.4353 (5)	0.6935 (5)	0.0265 (8)
N1型	0.3484 (2)	0.5458 (5)	0.7075 (4)	0.0328 (8)
O1瓦	0.2928 (3)	0.7500	0.9799 (6)	0.0517 (13)
H1WA公司	0.2557	0.8403	1.0346	0.078*
O2瓦	0.5000	0.7500	0.9706 (10)	0.098 (4)
H2WA公司	0.5447	0.7500	0.9070	0.147*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
镍1	0.0089（5）	0.0142 (5)	0.0418 (7)	0	0	0
铜1	0.0131 (5)	0.0181 (5)	0.0430 (7)	0	0.0009 (4)	0
C1类	0.0174 (16)	0.0199 (17)	0.042 (2)	−0.0013 (15)	0.0025 (15)	0.0013 (17)
N1型	0.0186 (15)	0.0232 (16)	0.057 (2)	0.0043 (14)	0.0025 (15)	0.0006 (17)
O1瓦	0.031 (2)	0.084 (4)	0.040 (3)	0	−0.003 (2)	0
O2瓦	0.038 (4)	0.200 (12)	0.056 (6)	0	0	0

几何参数（λ，º）顶部

镍-C1^我	1.865 (4)	Cu1-N1型^{不及物动词}	2.043 (3)
镍-C1^ii（ii）	1.865 (4)	铜-O1W	2.133 (5)
镍-C1^三	1.865 (4)	铜-O1W^{不及物动词}	2.133（5）
镍-C1	1.865 (4)	C1-N1型	1.142 (6)
Cu1-N1型	2.043（3）	O1W-H1WA型	0.9599
Cu1-N1型^iv（四）	2.043 (3)	O2W-H2WA型	0.8500
Cu1-N1型^v（v）	2.043 (3)

C1类^我-镍-C1^ii（ii）	176.4 (3)	N1-Cu1-O1W型	89.04 (14)
C1类^我-镍-C1^三	89.3 (2)	N1型^iv（四）-铜-O1W	89.04 (14)
C1类^ii（ii）-镍-C1^三	90.6 (2)	N1型^v（v）-铜-O1W	90.96 (14)
C1类^我-镍-C1	90.6 (2)	N1型^{不及物动词}-铜1-O1W	90.96 (14)
C1类^ii（ii）-镍-C1	89.3 (2)	N1-Cu1-O1W型^{不及物动词}	90.96 (14)
C1类^三-镍-C1	176.4 (3)	N1型^iv（四）-铜-O1W^{不及物动词}	90.96 (14)
N1-Cu1-N1型^iv（四）	89.98 (19)	N1型^v（v）-铜-O1W^{不及物动词}	89.04（14）
N1-Cu1-N1型^v（v）	90.02 (19)	N1型^{不及物动词}-铜-O1W^{不及物动词}	89.04 (14)
N1型^iv（四）-Cu1-N1型^v（v）	180	O1W-Cu1-O1W^{不及物动词}	180
N1-Cu1-N1型^{不及物动词}	180.00 (19)	N1-C1-Ni1型	175.4 (4)
N1型^iv（四）-Cu1-N1型^{不及物动词}	90.02 (19)	C1-N1-Cu1	174.9 (4)
N1型^v（v）-Cu1-N1型^{不及物动词}	89.98 (19)	Cu1-O1W-H1WA	109.2

对称代码：（i）−x个+1,年,z（z）; （ii）x个,−年+1/2,z（z）; （iii）−x个+1,−年+1/2,z（z）; （iv）x个,−年+3/2,z（z）; （v）−x个+1/2,年,−z（z）+3/2; （vi）−x个+1/2,−年+3/2,−z（z）+3/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
氧气W公司-氢气华盛顿州···O1公司W公司^vii（七）	0.85	2.39	2.938 (4)	123
O1公司W公司-H1型华盛顿州···N1型^八	0.96	2.58	3.532 (5)	172

对称代码：（vii）−x个+1,−年+3/2,z（z）; （viii）−x个+1/2,年+1/2,z（z）+1/2.

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