氧化铜(CuO;0.1934 g,2.43 mmol),1,10-菲咯啉(phen;0.0849 g,0.47 mmol),正磷酸(H三人事军官4; 0.41 g,4.2 mmol),钠钒酸盐(NaVO三; 0.0881 g,1 mmol)和水(H2O;10毫升,555.56毫摩尔)在特氟隆-帕尔反应器中混合5.2:1:8.9:1.5:1182摩尔比,然后在473K下加热4d。反应混合物的pH值为1.1。在反应溶液已冷却至室温,产物为过滤并在313 K下干燥。(I)的菱形绿色晶体在显微镜下手动分离。这些被证明是高质量的单晶X射线衍射(以V计,产率23.6%)。红外线(中等?,ν,厘米-1个):波段1076(秒)和1000(米)是分配给P-O区,乐队在889(秒)是由于端子V的拉伸振动═O组,773(秒)是分配给V-O-V拉伸振动,731(w)、511(w)和413(w)对应于V-O或V-O-P键的拉伸振动,以及1610 (米), 1601 (米)和1473(秒)对应于有机物配体1,10-菲咯啉。分析,计算对象C类12H(H)11CuN公司2O(运行)10P(P)2V: C 27.74,H 2.13,N 5.39%;发现:C 26.5,H 2.2,N5.9%.
在每个细化周期后,使用骑行模型,C-H=0.93ºU型国际标准化组织(H)=1.2U型等式.最终确定磷钒酸氢原子位置的努力傅里叶差分图不成功;配方奶粉的报告如下基于电荷平衡分析。在改进的最后阶段键合钒基的O10原子的位置明显存在无序现象和一个磷酸基团。这是合理的,因为终端订单4组具有没有其他共价键。通过引入两个位置来模拟这种紊乱对于O10,A类和B类,其占用率随后根据其总和为1的条件进行优化。当事情明朗的时候占用率已达到恒定值,分别为0.60和0.40A类和B类分别为最终细化设置了常量值阶段。
数据收集:智能-NT(布鲁克,2001);单元格细化:圣奈特(布鲁克,1999);数据缩减:圣奈特(布鲁克,1999);用于求解结构的程序:SHELXTL-NT公司(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXTL-NT公司(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL-NT公司(Sheldrick,2008)和ORTEPIII公司(Farrugia 1997);用于准备出版材料的软件:SHELXTL-NT公司(谢尔德里克,2008)。
聚[(二氢磷酸)-κO(运行))(µ三-氢磷)二-µ-氧化物-(1,10-菲罗啉)铜(II)钒(V)]顶部
水晶数据 顶部
[CuV(HPO4)(H)2人事军官4)O(运行)2(C)12H(H)8N个2)] | Z= 2 |
M(M)第页= 519.66 | F类(000) = 512 |
三联诊所,P(P)1 | D类x个=1.991毫克−三 |
大厅符号:-P 1 | 钼Kα辐射,λ= 0.71073 Å |
一= 7.2350 (14) Å | 600次反射的细胞参数 |
b条= 10.705 (2) Å | θ= 2.5–22.1° |
c(c)= 11.624 (2) Å | µ=2.02毫米−1 |
α= 75.25 (3)° | T型=293千 |
β= 82.58 (3)° | 多面体,绿色 |
γ= 84.91 (3)° | 0.21×0.11×0.09毫米 |
五= 861.9 (3) Å三 | |
数据收集 顶部
西门子SMART CCD区域探测器 衍射仪 | 3031独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2737次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.022 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 25.0°,θ最小值=3.2° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2001年) | 小时=−8→8 |
T型最小值=0.56,T型最大值= 0.80 | k个=−12→12 |
16352次测量反射 | 我=−13→13 |
精炼 顶部
优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:满 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.026 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.076 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0402P(P))2+1.0381美元P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
3031次反射 | (Δ/σ)最大值= 0.001 |
262个参数 | Δρ最大值=0.76埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.49埃−三 |
水晶数据 顶部
[CuV(HPO4)(H)2人事军官4)O(运行)2(C)12H(H)8N个2)] | γ=84.91(3)° |
M(M)第页= 519.66 | 五= 861.9 (3) Å三 |
三联诊所,P(P)1 | Z= 2 |
一= 7.2350 (14) Å | 钼Kα辐射 |
b条= 10.705 (2) Å | µ=2.02毫米−1 |
c(c)= 11.624 (2) Å | T型=293千 |
α= 75.25 (3)° | 0.21×0.11×0.09毫米 |
β= 82.58 (3)° | |
数据收集 顶部
西门子SMART CCD区域探测器 衍射仪 | 3031独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2001年) | 2737次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.56,T型最大值= 0.80 | R(右)整数= 0.022 |
16352次测量反射 | |
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.026 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.076 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | Δρ最大值=0.76埃−三 |
3031次反射 | Δρ最小值=−0.49埃−三 |
262个参数 | |
特殊细节 顶部
几何图形所有的e.s.d.(除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.)使用全协方差矩阵进行估计在估计距离、角度的e.s.d.时单独考虑和扭转角;e.s.d.细胞内参数之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似(各向同性)细胞e.s.d.的处理用于估计涉及l.s.的e.s.d。飞机。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类设置为零消极的F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.并且与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2从统计上看大约是两倍大作为那些基于F类、和R(右)-基于所有数据的系数将为甚至更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | 开路特性。(<1) |
铜1 | 1.12123 (4) | 0.63888 (3) | 0.79354(3) | 0.02349 (11) | |
第1版 | 0.64322 (6) | 0.62598 (4) | 0.83604 (4) | 0.02653 (13) | |
第1页 | 0.92146(9) | 0.38207 (6) | 0.92512 (6) | 0.02031 (15) | |
第2页 | 0.57687 (10) | 0.80389 (6) | 1.03196(7) | 0.02956 (18) | |
O1公司 | 0.7417 (3) | 0.46947 (19) | 0.91659 (19) | 0.0348 (5) | |
氧气 | 1.0856 (2) | 0.45305 (17) | 0.85199 (17) | 0.0276 (4) | |
臭氧 | 0.9501 (3) | 0.32515 (19) | 1.05341 (16) | 0.0327 (4) | |
O4号机组 | 0.9004 (3) | 0.2714 (2) | 0.86304 (19) | 0.0357 (5) | |
O5公司 | 0.7869 (3) | 0.6841 (2) | 0.7222 (2) | 0.0448 (5) | |
O6公司 | 0.4540 (3) | 0.6055 (2) | 0.7902 (2) | 0.0509 (6) | |
O7公司 | 0.3863(3) | 0.86317 (18) | 1.0534 (2) | 0.0390 (5) | |
O8号机组 | 0.6202 (3) | 0.7018 (2) | 1.1470 (2) | 0.0576 (7) | |
O9号机组 | 0.7233(3) | 0.9043 (2) | 1.0087 (3) | 0.0721 (10) | |
O10A型 | 0.5764 (11) | 0.7266 (9) | 0.9405(9) | 0.0552 (19) | 0.60 |
O10B型 | 0.6308 (15) | 0.7593 (12) | 0.9169 (12) | 0.041 (2) | 0.40 |
N1型 | 1.1515 (3) | 0.8276 (2) | 0.7169 (2) | 0.0276 (5) | |
氮气 | 1.1869 (3) | 0.6241 (2) | 0.62461 (19) | 0.0262 (5) | |
C1类 | 1.2038 (4) | 0.5192 (3) | 0.5823 (3) | 0.0361 (7) | |
上半年 | 1.1742 | 0.4401 | 0.6341 | 0.043* | |
指挥与控制 | 1.2648 (5) | 0.5238 (3) | 0.4622 (3) | 0.0456 (8) | |
氢气 | 1.2780 | 0.4485 | 0.4353 | 0.055* | |
C3类 | 1.3049 (5) | 0.6395 (4) | 0.3851 (3) | 0.0450 (8) | |
人3 | 1.3452 | 0.6432 | 0.3051 | 0.054* | |
补体第四成份 | 1.2855 (4) | 0.7532 (3) | 0.4258 (3) | 0.0376 (7) | |
C5级 | 1.2264 (3) | 0.7394(3) | 0.5481 (2) | 0.0272 (6) | |
C6级 | 1.2054 (4) | 0.8496 (3) | 0.5976 (2) | 0.0287 (6) | |
抄送7 | 1.2380 (4) | 0.9737 (3) | 0.5238 (3) | 0.0396 (7) | |
抄送8 | 1.2105 (5) | 1.0770 (3) | 0.5791 (3) | 0.0508 (9) | |
H8型 | 1.2286 | 1.1610 | 0.5340 | 0.061* | |
C9级 | 1.1571 (5) | 1.0542 (3) | 0.6992 (4) | 0.0499 (9) | |
H9型 | 1.1403 | 1.1224 | 0.7363 | 0.060* | |
C10号机组 | 1.1278 (4) | 0.9276 (3) | 0.7663 (3) | 0.0379 (7) | |
H10型 | 1.0906 | 0.9132 | 0.8480 | 0.046* | |
C11号机组 | 1.2959(5) | 0.9847 (4) | 0.3989 (3) | 0.0529 (9) | |
H11型 | 1.3176 | 1.0659 | 0.3485 | 0.063* | |
第12项 | 1.3195 (5) | 0.8801 (4) | 0.3532 (3) | 0.0514 (9) | |
H12型 | 1.3590 | 0.8907 | 0.2721 | 0.062* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
铜1 | 0.02796 (19) | 0.02098 (18) | 0.01874 (18) | −0.00315 (12) | 0.00142 (12) | −0.00118 (12) |
第1版 | 0.0219 (2) | 0.0265 (2) | 0.0304 (3) | 0.00248 (18) | −0.00274 (18) | −0.00707 (19) |
第1页 | 0.0212 (3) | 0.0189 (3) | 0.0196 (3) | −0.0020 (2) | −0.0003 (2) | −0.0031 (2) |
第2页 | 0.0263(4) | 0.0176 (3) | 0.0424 (4) | 0.0009 (3) | 0.0042 (3) | −0.0076 (3) |
O1公司 | 0.0237 (10) | 0.0339 (11) | 0.0401 (11) | 0.0035 (8) | −0.0014(8) | 0.0003(9) |
氧气 | 0.0238 (9) | 0.0230 (9) | 0.0316 (10) | −0.0037 (7) | 0.0014 (8) | −0.0002(8) |
臭氧 | 0.0413 (11) | 0.0310 (10) | 0.0207 (10) | 0.0069 (9) | −0.0003 (8) | −0.0018 (8) |
O4号机组 | 0.0344 (11) | 0.0390 (11) | 0.0403 (12) | −0.0107 (9) | 0.0034 (9) | −0.0227 (10) |
O5公司 | 0.0400 (12) | 0.0388 (12) | 0.0461 (13) | −0.0007 (10) | 0.0074 (10) | 0.0002 (10) |
O6公司 | 0.0297 (11) | 0.0508 (14) | 0.0717 (17) | 0.0000 (10) | −0.0209 (11) | −0.0075 (12) |
O7公司 | 0.0251 (10) | 0.0214 (10) | 0.0672 (15) | −0.0005 (8) | 0.0039 (10) | −0.0096 (10) |
O8号机组 | 0.0476 (14) | 0.0529 (15) | 0.0501 (15) | 0.0173(12) | 0.0134 (11) | 0.0118 (12) |
O9号机组 | 0.0264 (12) | 0.0267 (12) | 0.152 (3) | −0.0014 (9) | 0.0029 (15) | −0.0072 (15) |
O10A型 | 0.047 (5) | 0.063(5) | 0.064 (5) | 0.001 (3) | 0.008 (3) | −0.041 (4) |
O10B型 | 0.033 (5) | 0.039 (5) | 0.055 (6) | −0.006 (3) | 0.005 (4) | −0.020 (4) |
N1型 | 0.0263 (11) | 0.0259(12) | 0.0279 (12) | −0.0022 (9) | −0.0025 (9) | −0.0018 (9) |
氮气 | 0.0254 (11) | 0.0294 (12) | 0.0223 (11) | −0.0026 (9) | −0.0025 (9) | −0.0032 (9) |
C1类 | 0.0405 (16) | 0.0372 (16) | 0.0316 (15) | −0.0020 (13) | −0.0049 (13) | −0.0101 (13) |
指挥与控制 | 0.055 (2) | 0.052 (2) | 0.0350 (17) | 0.0009 (16) | −0.0058 (15) | −0.0207 (15) |
C3类 | 0.0439 (18) | 0.067 (2) | 0.0239 (15) | −0.0012 (16) | −0.0018 (13) | −0.0135 (15) |
补体第四成份 | 0.0314 (15) | 0.054 (2) | 0.0227 (14) | −0.0041 (14) | −0.0023 (12) | −0.0013 (13) |
C5级 | 0.0208 (12) | 0.0351 (15) | 0.0216(13) | −0.0035 (11) | −0.0028 (10) | 0.0011 (11) |
C6级 | 0.0241 (13) | 0.0290 (14) | 0.0282 (14) | −0.0035 (11) | −0.0029 (11) | 0.0025 (11) |
抄送7 | 0.0374 (16) | 0.0325 (16) | 0.0402 (17) | −0.0076 (13) | −0.0043(13) | 0.0086(13) |
抄送8 | 0.056(2) | 0.0270 (16) | 0.061 (2) | −0.0113(15) | −0.0022 (17) | 0.0060 (15) |
C9级 | 0.059 (2) | 0.0256 (16) | 0.066 (2) | −0.0033 (15) | −0.0066 (18) | −0.0119 (16) |
C10号机组 | 0.0437 (17) | 0.0298(15) | 0.0397 (17) | −0.0032 (13) | −0.0017 (14) | −0.0085 (13) |
C11号机组 | 0.057 (2) | 0.049 (2) | 0.0390 (19) | −0.0140 (17) | 0.0007 (16) | 0.0161 (16) |
第12项 | 0.054 (2) | 0.064 (2) | 0.0254 (16) | −0.0106 (18) | 0.0035 (14) | 0.0085 (16) |
几何参数(λ,º) 顶部
Cu1-N1型 | 2.009 (2) | N1-C10型 | 1.327 (4) |
Cu1-N2 | 2.003 (2) | N1-C6型 | 1.357 (4) |
Cu1-O2 | 1.9603 (19) | O6-Cu1型三 | 2.399 (2) |
Cu1-O3我 | 1.9122 (19) | C6至C7 | 1.407 (4) |
Cu1-O5 | 2.632(2) | C6-C5型 | 1.428 (4) |
Cu1-O6ii(ii) | 2.399 (2) | C1-C2类 | 1.398 (4) |
V1-O6版本 | 1.584 (2) | C1-H1型 | 0.9300 |
V1-O5型 | 1.600 (2) | C5-C4类 | 1.405 (4) |
V1-O10A型 | 1.814 (9) | C7-C8 | 1.402(5) |
V1-O1型 | 1.831 (2) | C7-C11号机组 | 1.436 (5) |
V1-O10B型 | 1.888 (14) | C4-C3型 | 1.404 (5) |
第1-03页 | 1.494 (2) | C4-C12型 | 1.428 (5) |
P1-O2页 | 1.5103 (19) | C2-C3型 | 1.361 (5) |
P1-O1页 | 1.532 (2) | C2-H2型 | 0.9300 |
第1-O4页 | 1.563 (2) | C10-C9号机组 | 1.400 (4) |
第2-O7页 | 1.484 (2) | C10-H10 | 0.9300 |
P2-O10A型 | 1.505 (9) | C9-C8 | 1.364 (5) |
P2-O10B页 | 1.526 (14) | C9-H9 | 0.9300 |
第2-O9页 | 1.527 (2) | C3-H3型 | 0.9300 |
第2-O8页 | 1.544 (2) | C8-H8型 | 0.9300 |
O3-Cu1氧化物我 | 1.9122 (19) | C12-C11号机组 | 1.345 (6) |
N2-C1气体 | 1.326 (4) | C12-H12型 | 0.9300 |
N2-C5气体 | 1.354 (3) | C11-H11型 | 0.9300 |
| | | |
臭氧我-Cu1-O2 | 94.30 (9) | C10-N1-铜1 | 129.4 (2) |
臭氧我-Cu1-N2 | 172.94 (9) | C6-N1-Cu1 | 111.98 (18) |
O2-Cu1-N2 | 92.16 (9) | V1-O6-Cu1型三 | 150.57 (16) |
臭氧我-Cu1-N1型 | 91.00 (9) | P2-O10A-V1 | 164.2 (6) |
O2-Cu1-N1型 | 173.99 (9) | P2-O10B-V1版 | 148.6 (6) |
N2-Cu1-N1型 | 82.42 (10) | N1-C6-C7号机组 | 123.0 (3) |
臭氧我-Cu1-O6ii(ii) | 102.09 (10) | N1-C6-C5 | 116.6 (2) |
O2-Cu1-O6型ii(ii) | 92.22 (9) | C7-C6-C5型 | 120.4(3) |
N2-Cu1-O6气体ii(ii) | 80.48 (10) | N2-C1-C2型 | 122.1 (3) |
N1-Cu1-O6型ii(ii) | 89.43 (9) | N2-C1-H1型 | 119 |
O6-V1-O5型 | 108.35 (14) | C2-C1-H1型 | 119 |
O6-V1-O10A型 | 104.9 (3) | N2-C5-C4气体 | 123.1 (3) |
O5-V1-O10A型 | 116.4 (2) | N2-C5-C6 | 116.7 (2) |
O6-V1-O1型 | 109.28 (12) | C4-C5-C6 | 120.3 (3) |
O5-V1-O1型 | 108.71 (11) | C8-C7-C6 | 116.7 (3) |
O10A-V1-O1型 | 109.0 (3) | C8-C7-C11号机组 | 125.4 (3) |
O6-V1-O10B型 | 115.1 (4) | C6-C7-C11型 | 117.9 (3) |
O5-V1-O10B型 | 99.8 (3) | C3-C4-C5型 | 116.5 (3) |
O1-V1-O10B型 | 114.9 (4) | C3-C4-C12型 | 125.4 (3) |
臭氧-P1-O2 | 113.73 (12) | C5-C4-C12型 | 118.1 (3) |
臭氧层-臭氧层-臭氧层 | 109.99 (12) | C3-C2-C1 | 119.4 (3) |
O2-P1-O1型 | 111.08 (11) | C3-C2-H2 | 120.3 |
臭氧-P1-O4 | 109.67 (12) | C1-C2-H2 | 120.3 |
氧气-P1-O4 | 104.23(11) | N1-C10-C9 | 122.0 (3) |
O1-P1-O4型 | 107.83 (12) | N1-C10-H10型 | 119 |
O7-P2-O10A | 108.8 (4) | C9-C10-H10 | 119 |
O7-P2-O10B型 | 118.8 (5) | C8-C9-C10型 | 119.7 (3) |
O10A-P2-O10B型 | 20.8 (3) | C8-C9-H9型 | 120.2 |
O7-P2-O9型 | 110.99 (12) | C10-C9-H9型 | 120.2 |
O10A-P2-O9型 | 117.6 (3) | C2-C3-C4型 | 120.3 (3) |
O10B-P2-O9型 | 96.8 (3) | C2-C3-H3型 | 119.9 |
O7-P2-O8型 | 108.39 (13) | C4-C3-H3型 | 119.9 |
O10A-P2-O8型 | 104.2 (4) | C9-C8-C7 | 120.0 (3) |
O10B-P2-O8型 | 114.4 (5) | C9-C8-H8 | 120 |
O9-P2-O8号机组 | 106.33 (18) | C7-C8-H8型 | 120 |
P1-O2-Cu1型 | 130.63 (12) | C11-C12-C4 | 121.8(3) |
P1-O1-V1 | 142.85 (13) | C11-C12-H12型 | 119.1 |
P1-O3-Cu1我 | 139.25 (13) | C4-C12-H12型 | 119.1 |
C1-N2-C5 | 118.6 (2) | C12-C11-C7型 | 121.5 (3) |
C1-N2-Cu1 | 129.1 (2) | C12-C11-H11型 | 119.3 |
C5-N2-铜1 | 112.23 (18) | C7-C11-H11型 | 119.3 |
C10-N1-C6 | 118.6 (2) | | |
对称代码:(i)−x个+2的情况下,−年+1,−z(z)+2; (ii)x个+1,年,z(z); (iii)x个−1中,年,z(z). |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [CuV(HPO4)(H)2人事军官4)O(运行)2(C)12H(H)8N个2)] |
M(M)第页 | 519.66 |
晶体系统,空间组 | 三联诊所,P(P)1 |
温度(K) | 293 |
一,b条,c(c)(Å) | 7.2350 (14), 10.705 (2), 11.624 (2) |
α,β,γ(°) | 75.25 (3), 82.58 (3), 84.91 (3) |
五(Å三) | 861.9 (3) |
Z | 2 |
辐射类型 | 钼Kα |
µ(毫米−1) | 2.02 |
晶体尺寸(mm) | 0.21 × 0.11 × 0.09 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 西门子智能CCD区域探测器 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2001年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.56, 0.80 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 16352, 3031, 2737 |
R(右)整数 | 0.022 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.595 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.026, 0.076, 1.06 |
反射次数 | 3031 |
参数数量 | 262 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.76,−0.49 |
选定的几何参数(λ,º) 顶部Cu1-N1型 | 2.009 (2) | Cu1-O3我 | 1.9122 (19) |
Cu1-N2 | 2.003 (2) | Cu1-O5 | 2.632 (2) |
Cu1-O2 | 1.9603 (19) | Cu1-O6ii(ii) | 2.399(2) |
| | | |
臭氧我-Cu1-O2 | 94.30 (9) | N2-Cu1-N1型 | 82.42 (10) |
臭氧我-Cu1-N2 | 172.94 (9) | 臭氧我-Cu1-O6ii(ii) | 102.09 (10) |
O2-Cu1-N2 | 92.16 (9) | O2-Cu1-O6型ii(ii) | 92.22 (9) |
臭氧我-Cu1-N1型 | 91.00(9) | N2-Cu1-O6气体ii(ii) | 80.48 (10) |
O2-Cu1-N1型 | 173.99 (9) | N1-Cu1-O6型ii(ii) | 89.43 (9) |
对称代码:(i)−x个+2的情况下,−年+1,−z(z)+2; (ii)x个+1,年,z(z). |