Z.S.破折号,黄瑞秋(R.Q.Huang),A.N.金伯,O.T.Olubajo公司,M.波尔克,O.P.Rancu公司,L.L.张,傅家俊,纳格尔杰猪笼草,K.G.雷诺兹,S.-L.郑和D.K.多古坦 铂(II),[Pt(C)52H(H)40F类4N个4)]或Pt(II)TFP,已被合成并通过单晶X射线晶体学进行了结构表征。铂卟啉表现出长寿命的磷激发态(τ0=66µs),已通过瞬态吸收和发射光谱进行了表征。磷光对氧极为敏感,淬火速率常数为5.0×10反映了这一点8 M(M)−1 秒−1,并通过Stern–Volmer淬火分析测量。
支持信息
CCDC参考:2333699
[5,10,15,20-四(4-氟-2,6-二甲基苯基)卟啉]铂(II)顶部
水晶数据 顶部
[点(C52H(H)40F类4N个4)] | D类x个=1.224毫克负极三 |
M(M)第页= 991.97 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
正方形,我4/米 | 9892反射的单元参数 |
一= 17.1883 (13) Å | θ= 2.4–25.0° |
c(c)= 9.1123 (9) Å | µ=2.65毫米负极1 |
V(V)= 2692.1 (5) Å三 | T型=100 K |
Z轴= 2 | 板,红色 |
F类(000) = 988 | 0.18×0.09×0.08毫米 |
数据收集 顶部
带Photon III C14面积探测器的Bruker D8测角仪 衍射仪 | 1773次反射我> 2σ(我) |
辐射源:IµS微聚焦管 | R(右)整数= 0.062 |
ω和phi扫描 | θ最大值=25.1°,θ最小值= 1.7° |
吸收校正:多扫描 (TWINABS;克劳斯等。, 2015) | 小时=负极13→14 |
T型最小值=0.391,T型最大值= 0.490 | k个= 0→20 |
1785次测量反射 | 我= 0→10 |
1785独立反射 | |
精炼 顶部
优化于F类2 | 主原子位置:双 |
最小二乘矩阵:完整 | 氢站点位置:混合 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.033 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(F类2) = 0.072 | w个= 1/[σ2(F类哦2) + (0.0383P(P))2+ 3.793P(P)] 哪里P(P)= (F类哦2+ 2F类c(c)2)/3 |
S公司= 1.05 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
1785次反射 | Δρ最大值=1.22埃负极三 |
85个参数 | Δρ最小值=负极0.73埃负极三 |
0个约束 | |
特殊细节 顶部
几何图形.所有esd(两个l.s.平面之间二面角中的esd除外)使用全协方差矩阵进行估计在估计距离、角度的esd时单独考虑和扭转角;细胞参数中esd之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似(各向同性)细胞esd的处理用于估计涉及l.s.平面的esd。 |
精炼.F的细化2对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F2,基于传统R系数R在F上,对于负F,F设置为零2。的阈值表达式F类2>2西格玛(F2)仅用于计算R系数(gt)等与优化反射的选择无关。基于R因素在F上2从统计上看,大约是基于F和R-的两倍大基于所有数据的因素将更大。所有非H原子均已定位然后对各向异性进行细化。 该晶体是非merohedrol孪晶,但我们对其结构进行了精细化通过使用Cell_Now/Twinabs创建的hkl5格式的反射。 双子定律将港元从第一个兑换为-0.588 0.804-0.150该域(SHELXL TWIN矩阵):0.806 0.592 0.0650.037 -0.029 -0.996 无序溶剂分子无法在傅里叶图中定位已经用PLATON/SQUEEZE屏蔽了。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
第1部分 | 0.500000 | 0.500000 | 0.500000 | 0.02585 (16) | |
一层楼 | 0.2649(4) | 0.9701 (2) | 0.500000 | 0.0799 (16) | |
N1型 | 0.3894 (2) | 0.5388 (3) | 0.500000 | 0.0240 (9) | |
C1类 | 0.3230 (3) | 0.4934 (3) | 0.500000 | 0.0261 (13) | |
指挥与控制 | 0.2561 (3) | 0.5429 (3) | 0.500000 | 0.0298 (13) | |
氢气 | 0.203292 | 0.526706 | 0.500000 | 0.036* | |
C3类 | 0.2815(3) | 0.6174 (4) | 0.500000 | 0.0329 (14) | |
H3级 | 0.250197 | 0.662942 | 0.500000 | 0.039* | |
补体第四成份 | 0.3651 (3) | 0.6142 (3) | 0.500000 | 0.0257 (13) | |
C5级 | 0.4126 (3) | 0.6804 (3) | 0.500000 | 0.0267 (11) | |
C6级 | 0.3739 (3) | 0.7583(3) | 0.500000 | 0.0287 (12) | |
抄送7 | 0.3550(2) | 0.7940 (2) | 0.3663 (5) | 0.0338 (9) | |
抄送8 | 0.3184(3) | 0.8660 (3) | 0.3683 (5) | 0.0438 (11) | |
H8型 | 0.305291 | 0.892013 | 0.279392 | 0.053* | |
C9级 | 0.3009 (4) | 0.8998 (4) | 0.500000 | 0.0465 (16) | |
C10号机组 | 0.3740 (3) | 0.7560 (3) | 0.2217 (5) | 0.0445 (11) | |
H10A型 | 0.427249 | 0.735789 | 0.224187 | 0.053* | |
H10B型 | 0.369299 | 0.794499 | 0.142787 | 0.053* | |
H10C型 | 0.337609 | 0.713119 | 0.204177 | 0.053* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
第1部分 | 0.02198 (17) | 0.02198 (17) | 0.0336 (3) | 0 | 0 | 0 |
一层楼 | 0.124 (4) | 0.039 (2) | 0.076 (3) | 0.048 (3) | 0 | 0 |
N1型 | 0.023 (2) | 0.024 (2) | 0.025 (2) | 负极0.001 (2) | 0 | 0 |
C1类 | 0.024 (3) | 0.029 (3) | 0.025 (3) | 负极0.003 (2) | 0 | 0 |
指挥与控制 | 0.022 (3) | 0.030 (3) | 0.038 (3) | 负极0.001 (2) | 0 | 0 |
C3类 | 0.027 (3) | 0.032 (3) | 0.039 (4) | 0.004 (3) | 0 | 0 |
补体第四成份 | 0.023 (3) | 0.026 (3) | 0.029 (3) | 0.004 (2) | 0 | 0 |
C5级 | 0.030 (3) | 0.025 (3) | 0.025 (3) | 0.001 (2) | 0 | 0 |
C6级 | 0.028 (3) | 0.025(3) | 0.033 (3) | 0.001 (2) | 0 | 0 |
抄送7 | 0.035(2) | 0.032 (2) | 0.035 (2) | 0.0045 (17) | 负极0.0033 (19) | 0.0055(18) |
抄送8 | 0.054(3) | 0.040 (2) | 0.037 (3) | 0.010 (2) | 负极0.003 (2) | 0.009 (2) |
C9级 | 0.051 (4) | 0.030 (3) | 0.059 (5) | 0.014 (3) | 0 | 0 |
C10号机组 | 0.052 (3) | 0.047 (2) | 0.035 (2) | 0.011 (2) | 负极0.003 (2) | 0.003 (2) |
几何参数(λ,º) 顶部
第1部分-N1我 | 2.014 (4) | C3-H3型 | 0.9500 |
第1部分-N1ii(ii) | 2.014 (4) | C4-C5型 | 1.400 (8) |
第1部分-N1三 | 2.014 (4) | C5至C6 | 1.494 (7) |
第1部分-N1 | 2.014 (4) | C6至C7iv(四) | 1.403 (5) |
F1-C9层 | 1.358 (7) | C6至C7 | 1.403 (5) |
N1-C4型 | 1.362 (8) | C7-C8号机组 | 1.389 (6) |
N1-C1型 | 1.383 (7) | C7-C10型 | 1.506 (6) |
C1-C5号机组ii(ii) | 1.391 (8) | C8-C9型 | 1.367 (6) |
C1-C2类 | 1.430 (8) | C8-H8型 | 0.9517 |
C2-C3型 | 1.352 (8) | C10-H10A型 | 0.9800 |
C2-H2型 | 0.9496 | C10-H10B型 | 0.9801 |
C3-C4型 | 1.437 (8) | C10-H10摄氏度 | 0.9800 |
| | | |
N1型我-第1部分-N1ii(ii) | 180 | C1类我-C5-C4类 | 123.3 (5) |
N1型我-Pt1-N1型三 | 90 | C1类我-C5至C6 | 118.8 (5) |
N1型ii(ii)-Pt1-N1型三 | 90 | C4-C5-C6 | 117.9 (5) |
N1型我-第1部分-N1 | 89.999(1) | 抄送7iv(四)-C6至C7 | 120.6 (5) |
N1型ii(ii)-第1部分-N1 | 90 | 抄送7iv(四)-C6-C5型 | 119.7 (2) |
N1型三-第1部分-N1 | 180 | C7-C6-C5型 | 119.7 (2) |
C4-N1-C1 | 106.4 (4) | C8-C7-C6 | 118.9 (4) |
C4-N1-第1部分 | 127.2 (4) | C8-C7-C10型 | 119.7 (4) |
C1-N1-第1部分 | 126.3 (4) | C6-C7-C10型 | 121.3 (3) |
N1-C1-C5ii(ii) | 126.7 (5) | C9-C8-C7 | 119.3 (4) |
N1-C1-C2型 | 109.1 (5) | C9-C8-H8 | 119.7 |
C5级ii(ii)-C1-C2类 | 124.1 (5) | C7-C8-H8型 | 121 |
C3-C2-C1 | 107.7 (5) | F1-C9-C8型iv(四) | 118.6 (3) |
C3-C2-H2 | 125.9 | F1-C9-C8型 | 118.6 (3) |
C1-C2-H2 | 126.4 | 抄送8iv(四)-C9-C8 | 122.9 (6) |
C2-C3-C4型 | 106.7 (6) | C7-C10-H10A型 | 109.6 |
C2-C3-H3型 | 126.7 | C7-C10-H10B型 | 109.4 |
C4-C3-H3型 | 126.7 | H10A-C10-H10B型 | 109.5 |
N1-C4-C5型 | 126.4 (5) | C7-C10-H10C | 109.3 |
N1-C4-C3型 | 110.1 (5) | H10A-C10-H10C型 | 109.4 |
C5-C4-C3 | 123.5 (5) | H10B-C10-H10C型 | 109.6 |
| | | |
C4-N1-C1-C5型ii(ii) | 180 | N1-C4-C5-C6 | 180 |
Pt1-N1-C1-C5ii(ii) | 0 | C3-C4-C5-C6型 | 0 |
C4-N1-C1-C2型 | 0 | C1类我-C5-C6-C7iv(四) | 负极90.8 (5) |
第1-N1-C1-C2页 | 180 | C4-C5-C6-C7型iv(四) | 89.2 (5) |
N1-C1-C2-C3 | 0 | C1类我-C5-C6-C7 | 90.8 (5) |
C5级ii(ii)-C1-C2-C3 | 180 | C4-C5-C6-C7型 | 负极89.2 (5) |
C1-C2-C3-C4型 | 0 | 抄送7iv(四)-C6-C7-C8型 | 0.9 (9) |
C1-N1-C4-C5型 | 180 | C5-C6-C7-C8 | 179.4 (5) |
第1-N1-C4-C5页 | 0 | 抄送7iv(四)-C6-C7-C10型 | 负极179.3 (4) |
C1-N1-C4-C3型 | 0 | C5-C6-C7-C10 | 负极0.8 (8) |
Pt1-N1-C4-C3 | 180 | C6-C7-C8-C9 | 负极0.7 (8) |
C2-C3-C4-N1型 | 0 | C10-C7-C8-C9 | 179.5 (5) |
C2-C3-C4-C5型 | 180 | C7-C8-C9-F1 | 负极179.8 (6) |
N1-C4-C5-C1型我 | 0 | C7-C8-C9-C8iv(四) | 0.6 (11) |
C3-C4-C5-C1我 | 180 | | |
对称代码:(i)年,负极x个+1,负极z(z)+1; (ii)负极年+1,x个,z(z); (iii)负极x个+1,负极年+1,负极z(z)+1; (iv)x个,年,负极z(z)+1. |
实验结构详图 顶部水晶数据 | |
化学配方 | [Pt(C52H(H)40F类4N个4)] |
M(M)w个 | 991.97 |
晶体系统 | 正方形 |
“空间”组 | 我4/米 |
温度(K) | 100 |
一(Å) | 17.1883 (13) |
b条(Å) | 17.1883 (13) |
c(c)(Å) | 9.1123 (9) |
α(°) | 90 |
β(°) | 90 |
γ(°) | 90 |
V(V)(Å三) | 2692.1 (5) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米-1) | 2.65 |
晶体尺寸(mm) | 0.18 × 0.09 × 0.08 |
| |
数据收集 | |
衍射仪 | 布鲁克D8 |
吸收校正 | 多扫描(TWINABS公司; 克劳斯等。, 2015) |
T型最小值,T型最大值 | 0.391, 0.490 |
测量数量。独立的 | 1785, 1785, 1773 |
和obsd[我> 2σ(我)]回流 | |
R(右)整数 | 0.062 |
(罪θ/λ)最大值(Ω-1) | 0.596 |
| |
精炼 | |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S | 0.033, 0.072, 1.05 |
回流次数 | 1785 |
参数数量 | 85 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)三) | 1.22, -0.73 |
计算机程序:4月3日(布鲁克,2019),圣保罗(布鲁克,2019),SHELXT2019表(谢尔德里克,2015年一),SHELXL2019型(谢尔德里克,2015年b条)、和SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。 |