一种新型二维镉^二配位聚合物：poly[aqua­[μ₄-2-（4-羧基苯甲酰）苯甲酰]镉（II）]

在过去的十年中，配位聚合物引起了极大的兴趣，而不是不仅因为它们有趣的各种拓扑，还因为它们在许多领域的潜在应用，例如离子交换介质，多相催化剂、光学器件、分子磁体和气体存储设备（Du等。, 2013; 锂等。, 2010; 罗等。,2010; 妈妈等。，2009年；苏等。, 2010). 通常，装配配位聚合物的主要影响因素是温度、中性配体、有机阴离子和金属原子（库克等。, 2013; 阿尔梅达·帕斯等。,2012).其中包括由于各种因素的影响，我们一直致力于设计合适的有机物配体构建新的配位聚合物。

含有碳氧基的有机配体经常用于由于羧酸盐基团具有优良的配位聚合物协调能力和灵活的协调模式结构的多样性。苯并-苯酮-2,4'-二羧氧基酸（H₂bpdc），一种不对称V形芳香聚羧酸衍生物用作新型配位聚合物合成中的桥接配体（陈）等。, 2012; 胡等。, 2011,2009; 徐等。,2012). 从上述观点中获得灵感上面，我们探讨了镉的自组装^二阳离子和H₂水热条件下的bpdc，得到了一种新型的二维配位聚合物，[Cd（bpdc）·H₂O]（操作）_n个，（I），我们现在报告其合成，晶体结构和物理性能。

实验中使用的所有化学品都是从商业渠道购买的（Sigma–Aldrich），使用时无需进一步净化。C和H元素在Vario EL III元素分析仪（Elementar）上进行分析Analysensysteme GmbH）。红外光谱是从KBr颗粒中记录的范围4000–400 cm^-1在VECTOR 22光谱仪上（Bruker）。荧光在Fluoro-Max-P分光光度计（Perkin–Elmer）上记录光谱。对Perkin–Elmer Pyris 1 TGA进行热重分析298至1123 K的分析仪，加热速率为20 K min^-1在下面氮（TA仪器）。电滞回线用Premier II室温铁电测试仪（Radiant Technology Inc.）。

镉（NO）混合物_三)₂·6小时₂氧（0.0346克，0.1毫摩尔），氢₂bpdc（0.0271克，0.1 mmol）和KOH（0.0112 g，0.2 mmol），单位为H₂O（10 ml）密封在16 ml中内衬特氟隆的不锈钢容器，并在493 K下加热72小时冷却到室温，收集到无色块状晶体（I）通过过滤并在水和乙醇中洗涤多次（产率22.9%，基于H₂bpdc）。C元素分析₁₅H（H）₁₀氧化镉₆(M（M）_第页=398.63）：C 45.19，H 2.53；发现：C 45.28，H 2.54。IR（KBr，ν，厘米^-1) : 3439(米), 3057 (米), 1661 (秒), 1578 (秒), 1424(与), 1274 (秒), 1234 (秒), 841 (秒), 771 (秒),722 (秒).

总结了晶体数据、数据收集和结构细化的细节如表1所示。将C结合的H原子放置在计算位置并进行处理使用riding模型近似，C-H=0.93Ω（芳香族）U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C） ●●●●。水氢原子位于差分傅里叶映射并用U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（O）并且O-H距离被限制为0.85（2）Å。

X射线晶体学显示（I）的不对称单元由二价镉阳离子，一个完全脱质子的bpdc配体和一个水配体。如图1所示，Cd1原子由来自一个bpdc^2-螯合模式下的配体，三个氧供体原子单个bpdc阴离子和来自配位水分子的一个O原子八面体协调环境（表2）。Cd-O的平均值距离[2.31（4）Ω]确实与其他结构的距离相当含Cd^二（王）等。, 2013; 王，2014）。

在bpdc中^2-配体in（I），两个苯环之间的二面角为79.8（2）°，C5-C8-C9角为118.6（3）°。二面角C1和C15的羧酸基团及其相邻苯环之间分别为19.7（3）和17.5（3）°。（I）中的每个bpdc阴离子在µ₄-模式（µ₂-η¹:η¹和µ₂-η²:η¹)，含一个羧酸盐基团桥接两个Cd^二双单齿模式下的阳离子和其他羧酸根桥接其他两个镉^二离子处于杂交模式。两个晶体等效Cd^二阳离子由一个羧酸盐桥接基团（O4–C15–O5）和含有原子O1、O2和C1的羧酸盐基团形成双核[（Cd1）₂（O1）（O4–C15–O5）]二级建筑单元（SBU）Cd··Cd分离度为3.805（2）℃。如图2所示，相邻SBU相互连接形成一维[Cd（OCO）₂]_n个链沿着c（c）轴。bpdc^2-配体连接这些杆状物SBU产生复杂的二维[Cd（bpdc）]_n个框架平行于（010）晶面（图3）。

该中性点的拓扑结构[Cd（bpdc）]_n个二维框架can通过考虑Cd进行简化^二阳离子与bpdc^2-配体as4个连接节点。由此产生的网络有一个4,4连接的双节点网络点符号{4的拓扑^三.6².8}（图4）。据我们所知，这种4,4连接的双节点阵还没有报道过协同作用聚合物化学。

弱O-H··O和C-H··O氢促进层间相互作用键（见表3），构建三维超分子体系结构。

为了测试（I）的热稳定性，热重分析（TGA）为进行。如图5所示，配位水分子丢失373至433 K之间（观测值为3.98%，计算值为4.52%）。无水的该物质在加热到483K时是稳定的。有机物的分解配体在483和1063 K之间，剩余重量对应于CdO的形成（观察到32.03%，计算出32.21%）。

由于d日¹⁰金属化合物，在室温下研究了（I）的固态光致发光特性温度。H₂bpdc配体具有广泛的弱荧光发射中心波长为394nm，最大激发波长为280nm，这可能是归因于π^*–n或π^*–π如前所述（徐等。, 2012). 化合物（I）表现出相对[strong？文本缺少]发射带集中在~290 nm激发时为410 nm（图6）。因为Cd^二阳离子很难氧化或还原，因为它的d日¹⁰配置，（I）的发射行为可以是归因于以配体为中心的电子跃迁（郭等。, 2011;文等。, 2007).

因为（I）在非中心对称空间群中结晶阿坝州2,它属于十个极性点群之一，其铁电特性被调查（Hang等。, 2011; Zhang&Xiong，2012）。图7清楚地表明（I）确实显示了铁电行为剩余极化(P（P）_第页)第页，共页加利福尼亚州0.67µC厘米^-2和胁迫字段(E类_c（c）)475.35伏厘米^-1。的饱和值自发极化(P（P）_秒)是~1.23µC厘米^-2.