钙金锡的低温形态

在Ca–Au–Tr中准晶和近似物的探索性合成过程中系统（Tr=Ga、In、Ge、Sn；Lin和Corbett，2007，2008一,b条,2010一,b条)，1:1:1阶段有时是次要产品有趣的e/a（每个原子的电子数）区域。这些阶段通常是具有单晶X射线衍射的良好特征。根据文学，都是CaAuGa（科迪尔等人。，1993）和CaAuIn（库ß曼等人。，1998）显示了SrMgSi型（或TiNiSi型）结构（空间组Pnma公司). 相比之下，相同的1:1:1比率在以下情况下产生多晶型第13组元素（镓、铟）被第14组元素（锗、锡）取代。对于例如，报告了CaAuGe的两种多晶型，即三重的上部结构（空间组Pnma公司)SrMgSi型（Merloet（等）阿尔。, 1998; 库ß曼等人。和单斜导数（空间组C2/米)（梅洛等人。，1998年），鉴于钙AuSn展示了五倍的上层建筑（太空群Pnma公司)的SrMgSi型母结构（Kußmann等人。, 1998). 这个形成所有这些超结构都是由Au和Sn之间的不同顺序引起的。在这项工作中，我们报告了另一个CaAuSn相，它属于EuAuGe类型（空间组伊姆2） 结构（Pöttgen，1995），也可以被认为是CaAuSn上部结构的母结构。

Ca、Au和Sn的高纯度元素（均来自Alfa Aesar，>99.99%）为在充氩手套箱中称量所需的化学计量使用电弧熔化器在氩气下将混合物密封在钽容器中然后将容器封装在SiO中₂管子被抽到10根^-6托尔（1托尔=133.322帕）。样品从室温加热以120 K h的速率达到1123 K^-1，在1073K下保持1天，缓慢冷却至773 K，速率为2 K h^-1，在此温度下退火三周最后在水中淬火。获得了高频（>95%）相产物CaAu的各种负载_1+x个锡_1-x个(x个 ≤±0.2）比例。所有产品都是易碎的，在室温下对空气不起作用并具有金属光泽。

将附着在玻璃纤维上的单晶安装在Bruker SMART APEX上配备Mo的CCD区域探测器衍射仪K（K）α(λ=0.71069 Au）辐射。室温下每帧10秒的曝光时间为采用。反射强度使用圣普卢斯中的程序智能软件包（Bruker，2013).借助于萨达布子程序（Sheldrick，1996）。非中心对称空间组由|E类²-1|测试XPREP公司在内部SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。借助于直接方法和随后在|F类²|用最小二乘法的组合细化和差分傅里叶映射。

金和锡的位置是通过直接方法直接确定的。几天后最小二乘优化的循环，两个独立的站点，距离金和锡的位置~差异产生3.05–3.10Å傅立叶图，因此Ca被分配给这两个位点。最终最小二乘优化，具有各向异性位移参数的二次消光校正以及非中心对称的反转孪晶的约束，屈服，屈服R（右）₁= 0.0276,水风险₂=0.0720和良好的从330个观测到的独立数据中提炼出23个参数的1.171。

目前的CaAuSn结构具有两个折叠层，其中Au和Sn沿着c（c）轴。有两组Au-Sn键距离在褶皱层中，即2.628（1）和2.663（3）结构中最短的原子间分离。沿一轴上，相邻的折叠层由同原子Au-Au[3.090（2）Ye]和Sn-Sn[2.746（5）Ye]层间键连接，如图所示。1(一)而正电性钙原子位于八枚戒指。从另一个角度来看，Au–Sn三维框架可以被视为相互连接的梯子（在图1一)由上述层间债券组成。这个结构与SrMgSi类型的不同在于“着色”层间结合（或阶梯）。如图1所示(b条)，SrMgSi类型结构仅由异原子层间键组成。

事实证明，EuAuGe和SrMgSi型结构都是有序的KHg的衍生物₂-类型（或CeCu₂-类型）结构（霍夫曼&Pöttgen，2001）代表了所有上述上部结构和其他实际上是相互生长的由不同比例的EuAuGe和SrMgSi型结构。使用A和B表示EuAuGe-和SrMgSi型结构，分别为CaAuGe（Merloet（等）阿尔。，1998年；库伊曼等人。，1998）可以考虑作为4A+2B生长间结构，如图2所示(一). 同样，结构CaAuSn（库曼等人。1998年）是一个4A+6B的相互增长结构（图2b条)、EuAuSn（Pöttgen等人。，1997）是6A+4B内部增长（图2c（c）)和YPdSi（保护等人。，1998）是a 2A+2B生长间结构（图2d日). 显然，与其他阶段类似A+B组合可能存在，有待发现。