Halogen bonding stabilizes a cis-azobenzene derivative in the solid state: a crystallographic study

Saccone, M.; Siiskonen, A.; Fernandez-Palacio, F.; Priimagi, A.; Terraneo, G.; Resnati, G.; Metrangolo, P.

doi:10.1107/S2052520617003444

卤素键合可稳定顺式-固态偶氮苯衍生物的晶体学研究

M.Saccone先生,A.西斯科宁,F.费尔南德斯·帕拉西奥,A.Priimagi公司,G.Terraneo公司,G.雷斯那提和P.Metrangolo公司

晶体反式-和顺式-制备了一种含氟偶氮苯衍生物的异构体，并用单晶X射线衍射对其进行了表征。偶氮苯芳香核上的F原子增加了亚稳态的寿命顺式-异构体，允许顺式-待种植偶氮苯。对顺式-偶氮苯，加上密度泛函理论计算，突出了卤素键接触（N

I synthon）促进顺式-异构体。偶氮苯单元上长脂肪链的存在导致了相分离，从而稳定了分子排列反式-和顺式-异构体。由于顺式-在文献中偶氮苯晶体结构，我们的论文朝着理解非共价相互作用在驱动亚稳态偶氮苯异构体堆积中的作用迈出了一步。预计这在基于卤素键合的固态光响应材料的未来合理设计中具有重要意义。

关键词：偶氮苯;卤键;异构化.

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支持信息

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CCDC参考：1449803;1449806

计算详细信息顶部

对于这两种化合物，数据收集：Bruker4月2日; 单元细化：Bruker圣保罗; 数据简化：Bruker圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS公司（Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A64112-122）。用于优化结构的程序：SHELXL97型（Sheldrick，G.M.（2008年）。《水晶学报》。A64、112-122）用于ico231；SHELXL公司（Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A64、112-122）用于ico281_4。对于这两种化合物，分子图形：转运蛋白-3（Farrugia，L.J.（1997）Jour。申请。克里斯特。30, 565)水银（Macrae，C.F.、Edgington，P.R.、McCabe，P.、Pidcock，E.、Shields，G.P.、Taylor，R.、Towler，M.和van de Streek，J.（2006）。J.应用。克里斯特。39, 453-457. 用于准备发布材料的软件：SHELXL97型用于ico231；SHELXL公司对于ico281_4。

（图标231）顶部

水晶数据顶部

C类₂₄H（H）₂₉F类₄英寸₂O（运行）	Z轴= 2
M（M）_第页= 564.39	F类(000) = 568
三联诊所，P（P）1	D类_x=1.587毫克⁻^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 7.4374 (9) Å	9935次反射的细胞参数
b条= 10.2935 (12) Å	θ= 2.6–34.9°
c（c）= 16.536 (2) Å	µ=1.41毫米⁻¹
α= 105.237 (10)°	T型=103千
β= 101.641 (10)°	橙色平棱镜
γ= 95.607 (12)°	0.40×0.25×0.05毫米
V（V）= 1181.0 (2) Å^三

数据收集顶部

布鲁克APEX-II CCD 衍射仪	10045独立反射
辐射源：细焦点密封管	8800次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.028
φ和ω扫描	θ_最大值= 35.7°,θ_最小值= 2.1°
吸收校正：多扫描布鲁克（2001）。SADABS.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊。	小时=−12→12
T型_最小值= 0.553,T型_最大值= 0.706	k个=−16→16
39236次测量反射	我=−26→26

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.030	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.080	氢原子参数未细化
S公司= 1.07	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0425P（P）)²+ 0.3826P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
10045次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
290个参数	Δρ_最大值=1.39埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−1.72埃⁻^三

特殊细节顶部

实验.Bruker KRYOFLEX低温装置。

几何图形.所有esd（两个l.s.平面之间二面角中的esd除外）使用全协方差矩阵进行估计在估计距离、角度的esd时单独考虑和扭转角；细胞参数中esd之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似（各向同性）细胞esd的处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

精炼.F的细化²对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F²，常规R系数R基于在F上，对于负F，F设置为零²。的阈值表达式F类²>2西格玛（F²)仅用于计算R系数（gt）等与优化反射的选择无关。基于R因素在F上²从统计上看，大约是基于F和R-的两倍大基于ALL数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
I1类	−1.032228 (12)	0.233555 (10)	−0.130000 (6)	0.02364 (3)
一层楼	−0.38325 (13)	0.06570 (9)	−0.04237 (6)	0.02267 (17)
地上二层	−0.72409 (13)	0.03719 (9)	−0.13340 (6)	0.02432 (18)
第三层	−0.78666 (13)	0.47590 (9)	0.02874 (6)	0.02363 (18)
四层	−0.44186 (13)	0.50605 (9)	0.12306 (6)	0.02269 (17)
O1公司	0.59484 (15)	0.36006 (11)	0.29865 (7)	0.0229 (2)
N1型	−0.21713 (17)	0.32153 (13)	0.09942 (8)	0.0194 (2)
氮气2	−0.11712 (17)	0.22878 (13)	0.08737 (8)	0.0200 (2)
C1类	−0.47714 (19)	0.16927 (14)	−0.02183 (9)	0.0174 (2)
指挥与控制	−0.6567 (2)	0.15381 (14)	−0.07001 (9)	0.0187 (2)
C3类	−0.76610 (19)	0.25559 (15)	−0.05494 (9)	0.0185 (2)
补体第四成份	−0.6888 (2)	0.37353 (14)	0.01176 (9)	0.0183 (2)
C5级	−0.50994 (19)	0.38927 (14)	0.06028 (9)	0.0176 (2)
C6级	−0.39736 (19)	0.28853 (14)	0.04520 (9)	0.0168 (2)
抄送7	0.06324 (19)	0.26716 (14)	0.14248 (9)	0.0174 (2)
抄送8	0.1734 (2)	0.16420 (15)	0.13852 (10)	0.0200 (2)
H8型	0.1252	0.0757	0.1000	0.024*
C9级	0.3531 (2)	0.18983 (15)	0.19033 (9)	0.0192 (2)
H9型	0.4270	0.1193	0.1882	0.023*
C10号机组	0.4229 (2)	0.32103 (14)	0.24541 (9)	0.0185 (2)
C11号机组	0.3134 (2)	0.42484 (15)	0.24785 (10)	0.0214 (3)
H11型	0.3629	0.5142	0.2848	0.026*
第12项	0.1352 (2)	0.39889 (15)	0.19741 (9)	0.0203 (2)
H12型	0.0615	0.4696	0.1998	0.024*
第13页	0.7167 (2)	0.26024 (15)	0.30047 (9)	0.0196 (2)
H13A型	0.7363	0.2203	0.2421	0.023*
第13页	0.6624	0.1859	0.3202	0.023*
第14项	0.8984 (2)	0.33278 (15)	0.36217 (10)	0.0202 (2)
高度14a	0.8747	0.3772	0.4190	0.024*
H14B型	0.9519	0.4051	0.3405	0.024*
第15项	1.03874 (19)	0.23712 (15)	0.37353 (10)	0.0199 (2)
H15A型	0.9854	0.1651	0.3955	0.024*
H15B型	1.0617	0.1923	0.3166	0.024*
第16号	1.22276 (19)	0.30984 (15)	0.43527 (10)	0.0199 (2)
H16A型	1.1983	0.3587	0.4911	0.024*
H16B型	1.2783	0.3789	0.4117	0.024*
第17页	1.3630 (2)	0.21589 (15)	0.45142 (10)	0.0207 (3)
H17A型	1.3862	0.1657	0.3956	0.025*
H17B型	1.3091	0.1481	0.4763	0.025*
第18号	1.5474 (2)	0.29147 (15)	0.51204 (10)	0.0213 (3)
H18A型	1.5233	0.3451	0.5669	0.026*
H18B型	1.6037	0.3564	0.4859	0.026*
第19号	1.6860 (2)	0.19764 (15)	0.53182 (10)	0.0214 (3)
H19A型	1.6290	0.1326	0.5577	0.026*
H19B型	1.7095	0.1440	0.4769	0.026*
C20个	1.8718 (2)	0.27090 (15)	0.59251 (10)	0.0206 (3)
H20A型	1.9311	0.3350	0.5666	0.025*
H20B型	1.8497	0.3249	0.6477	0.025*
C21型	2.0034 (2)	0.17184 (15)	0.61045 (10)	0.0222 (3)
H21A型	2.0183	0.1146	0.5546	0.027*
H21B型	1.9449	0.1107	0.6384	0.027*
C22型	2.1960 (2)	0.23800 (15)	0.66732 (10)	0.0200 (2)
H22A型	2.2586	0.2963	0.6389	0.024*
H22B水	2.1831	0.2969	0.7231	0.024*
C23型	2.3148 (2)	0.13084 (16)	0.68374 (11)	0.0244 (3)
H23A型	2.2495	0.0720	0.7110	0.029*
H23B型	2.3263	0.0725	0.6275	0.029*
C24型	2.5089 (2)	0.18819 (17)	0.74072 (11)	0.0266 (3)
H24A型	2.5781	0.2418	0.7127	0.040*
硫化氢4b	2.5741	0.1130	0.7497	0.040*
硫酸（H24C）	2.4997	0.2467	0.7965	0.040*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
I1类	0.01525 (5)	0.02909 (6)	0.02601 (5)	0.00334 (3)	0.00098 (3)	0.01008 (4)
一层楼	0.0194 (4)	0.0195 (4)	0.0257 (4)	0.0069 (3)	0.0037 (3)	0.0007 (3)
地上二层	0.0218 (4)	0.0201 (4)	0.0237 (4)	0.0008 (3)	−0.0002 (3)	−0.0011 (3)
第三层	0.0217 (4)	0.0216 (4)	0.0289 (5)	0.0098 (3)	0.0061 (4)	0.0071 (4)
四层	0.0242 (4)	0.0170 (4)	0.0224 (4)	0.0029 (3)	0.0028 (3)	0.0002 (3)
O1公司	0.0180 (5)	0.0201 (5)	0.0245 (5)	0.0046 (4)	−0.0033 (4)	0.0021 (4)
N1型	0.0161 (5)	0.0216 (5)	0.0192 (5)	0.0037 (4)	0.0024 (4)	0.0046 (4)
氮气2	0.0161 (5)	0.0206 (5)	0.0222 (6)	0.0036 (4)	0.0016 (4)	0.0063 (4)
C1类	0.0164 (5)	0.0167 (5)	0.0190 (6)	0.0044 (4)	0.0046 (4)	0.0042 (5)
指挥与控制	0.0170 (6)	0.0188 (6)	0.0178 (6)	0.0007 (4)	0.0024 (5)	0.0028 (5)
C3类	0.0148 (5)	0.0213 (6)	0.0202 (6)	0.0035 (4)	0.0033 (4)	0.0079 (5)
补体第四成份	0.0168 (6)	0.0183 (5)	0.0210 (6)	0.0047 (4)	0.0051 (5)	0.0067 (5)
C5级	0.0183 (6)	0.0163 (5)	0.0170 (6)	0.0024 (4)	0.0038 (4)	0.0034 (4)
C6级	0.0152 (5)	0.0185 (5)	0.0169 (5)	0.0034 (4)	0.0034 (4)	0.0054 (5)
抄送7	0.0150 (5)	0.0188 (6)	0.0172 (6)	0.0028 (4)	0.0019 (4)	0.0048 (5)
抄送8	0.0179 (6)	0.0180 (6)	0.0214 (6)	0.0034 (4)	0.0013 (5)	0.0032 (5)
C9级	0.0174 (6)	0.0185 (6)	0.0198 (6)	0.0046 (4)	0.0016 (5)	0.0038 (5)
C10号机组	0.0171 (6)	0.0193 (6)	0.0172 (6)	0.0037 (4)	0.0015 (4)	0.0040 (5)
C11号机组	0.0204 (6)	0.0186 (6)	0.0205 (6)	0.0046 (5)	−0.0005 (5)	0.0014 (5)
第12项	0.0197 (6)	0.0198 (6)	0.0196 (6)	0.0059 (5)	0.0019 (5)	0.0037 (5)
第13页	0.0155 (6)	0.0206 (6)	0.0204 (6)	0.0042 (4)	0.0006 (5)	0.0047 (5)
第14项	0.0155 (6)	0.0216 (6)	0.0214 (6)	0.0025 (4)	0.0012 (5)	0.0050 (5)
第15项	0.0125 (5)	0.0231 (6)	0.0209 (6)	0.0031 (4)	−0.0006 (4)	0.0045 (5)
第16号	0.0148 (5)	0.0213 (6)	0.0221 (6)	0.0024 (4)	0.0027 (5)	0.0051 (5)
第17页	0.0145 (5)	0.0223 (6)	0.0214 (6)	0.0014 (4)	0.0006 (5)	0.0031 (5)
第18号	0.0136 (5)	0.0231 (6)	0.0228 (6)	0.0010 (4)	0.0009 (5)	0.0023 (5)
第19号	0.0154 (6)	0.0217 (6)	0.0223 (6)	0.0022 (4)	0.0001 (5)	0.0020 (5)
C20个	0.0149 (6)	0.0217 (6)	0.0220 (6)	0.0019 (4)	0.0017 (5)	0.0032 (5)
C21型	0.0173 (6)	0.0211 (6)	0.0228 (6)	0.0023 (5)	−0.0014 (5)	0.0021 (5)
C22型	0.0157 (6)	0.0212 (6)	0.0201 (6)	0.0013 (4)	0.0013 (5)	0.0039 (5)
C23型	0.0188 (6)	0.0229 (6)	0.0260 (7)	0.0031 (5)	−0.0031 (5)	0.0044 (6)
C24型	0.0195 (7)	0.0276 (7)	0.0287 (8)	0.0033 (5)	−0.0014 (6)	0.0069 (6)

几何参数（λ，º）顶部

I1-C3	2.0694 (14)	C14-H14B型	0.9900
F1至C1	1.3380 (15)	C15至C16	1.520 (2)
F2-C2层	1.3416 (16)	C15-H15A型	0.9900
F3-C4层	1.3398 (16)	C15-H15B型	0.9900
F4-5型	1.3387 (16)	C16-C17号	1.522 (2)
O1-C10型	1.3533 (18)	C16-H16A型	0.9900
O1-C13型	1.4373 (18)	C16-H16B型	0.9900
N1至N2	1.2661 (17)	C17-C18型	1.522 (2)
N1-C6型	1.4078 (19)	C17-H17A型	0.9900
N2至C7	1.4141 (18)	C17-H17B型	0.9900
C1-C2类	1.381 (2)	C18-C19号	1.526 (2)
C1-C6号机组	1.4017 (19)	C18-H18A型	0.9900
C2-C3型	1.390 (2)	C18-H18B型	0.9900
C3-C4型	1.387 (2)	C19-C20型	1.525 (2)
C4-C5型	1.378 (2)	C19-H19A型	0.9900
C5至C6	1.3987 (19)	C19-H19B型	0.9900
C7-C8号机组	1.3979 (19)	C20-C21型	1.524 (2)
C7-C12号机组	1.402 (2)	C20-H20A型	0.9900
C8-C9型	1.393 (2)	C20-H20B	0.9900
C8-H8型	0.9500	C21-C22型	1.526 (2)
C9-C10型	1.396 (2)	C21-H21A型	0.9900
C9-H9	0.9500	C21-H21B	0.9900
C10-C11号机组	1.403 (2)	C22-C23型	1.524 (2)
C11-C12号机组	1.375 (2)	C22-小时22a	0.9900
C11-H11型	0.9500	C22-H22B型	0.9900
2012年12月	0.9500	C23-C24型	1.521 (2)
C13至C14	1.507 (2)	C23-H23A型	0.9900
C13-H13A型	0.9900	C23-H23B型	0.9900
C13-H13B型	0.9900	C24-H24A型	0.9800
C14-C15号	1.521 (2)	C24-H24B型	0.9800
C14-H14A型	0.9900	C24-H24C型	0.9800

C10-O1-C13号机组	118.62 (11)	H15A-C15-H15B	107.8
N2-N1-C6	115.12 (12)	C15-C16-C17型	114.19 (12)
N1-N2-7型	113.08 (12)	C15-C16-H16A型	108.7
F1-C1-C2型	116.96 (12)	C17-C16-H16A型	108.7
F1-C1-C6型	121.80 (12)	C15-C16-H16B型	108.7
C2-C1-C6	121.25 (12)	C17-C16-H16B型	108.7
F2-C2-C1层	118.10 (13)	H16A-C16-H16B型	107.6
F2-C2-C3层	120.09 (13)	C16-C17-C18	113.17 (12)
C1-C2-C3	121.80 (13)	C16-C17-H17A型	108.9
C4-C3-C2型	117.35 (13)	C18-C17-H17A型	108.9
C4-C3-I1型	121.22 (10)	C16-C17-H17B型	108.9
C2-C3-I1型	121.43 (11)	C18-C17-H17B	108.9
F3-C4-C5层	118.79 (13)	H17A-C17-H17B型	107.8
F3-C4-C3层	120.11 (13)	C17-C18-C19	113.60 (12)
C5-C4-C3	121.08 (13)	C17-C18-H18A型	108.8
F4-C5-C4类	118.44 (12)	C19-C18-H18A型	108.8
F4-C5-C6	119.31 (12)	C17-C18-H18B型	108.8
C4-C5-C6	122.24 (13)	C19-C18-H18B	108.8
C5-C6-C1	116.27 (12)	H18A-C18-H18B	107.7
C5-C6-N1型	115.16 (12)	C20-C19-C18型	114.63 (12)
C1-C6-N1型	128.56 (12)	C20-C19-H19A型	108.6
C8-C7-C12型	119.95 (13)	C18-C19-H19A型	108.6
C8-C7-N2型	115.66 (12)	C20-C19-H19B型	108.6
C12-C7-N2型	124.38 (13)	C18-C19-H19B型	108.6
C9-C8-C7	120.77 (13)	H19A-C19-H19B	107.6
C9-C8-H8	119.6	C21-C20-C19型	112.15 (12)
C7-C8-H8型	119.6	C21-C20-H20A	109.2
C8-C9-C10型	118.83 (13)	C19-C20-H20A型	109.2
C8-C9-H9型	120.6	C21-C20-H20B型	109.2
C10-C9-H9型	120.6	C19-C20-H20B型	109.2
O1-C10-C9型	124.98 (13)	H20A-C20-H20B	107.9
O1-C10-C11号机组	114.78 (12)	C20-C21-C22型	115.23 (12)
C9-C10-C11	120.24 (13)	C20-C21-H21A型	108.5
C12-C11-C10	120.82 (13)	C22-C21-H21A型	108.5
C12-C11-H11型	119.6	C20-C21-H21B型	108.5
C10-C11-H11号机组	119.6	C22-C21-H21B型	108.5
C11-C12-C7型	119.37 (13)	H21A-C21-H21B型	107.5
C11-C12-H12型	120.3	C23-C22-C21	111.26 (12)
C7-C12-H12型	120.3	C23-C22-H22A型	109.4
O1-C13-C14型	106.98 (11)	C21-C22-H22A型	109.4
O1-C13-H13A	110.3	C23-C22-H22B型	109.4
C14-C13-H13A型	110.3	C21-C22-H22B型	109.4
O1-C13-H13B型	110.3	H22A-C22-H22B型	108
C14-C13-H13B型	110.3	C24-C23-C22型	114.72 (13)
H13A-C13-H13B型	108.6	C24-C23-H23A型	108.6
C13-C14-C15型	112.62 (12)	C22-C23-H23A型	108.6
C13-C14-H14A型	109.1	C24-C23-H23B型	108.6
C15-C14-H14A	109.1	C22-C23-H23B型	108.6
C13-C14-H14B	109.1	H23A-C23-H23B型	107.6
C15-C14-H14B	109.1	C23-C24-H24A型	109.5
H14A-C14-H14B	107.8	C23-C24-H24B	109.5
C16-C15-C14型	112.88 (12)	H24A-C24-H24B	109.5
C16-C15-H15A型	109	C23-C24-H24C型	109.5
C14-C15-H15A型	109	H24A-C24-H24C	109.5
C16-C15-H15B	109	H24B-C24-H24C	109.5
C14-C15-H15B	109

C6-N1-N2-C7	179.24 (12)	N2-N1-C6-C1	−2.6 (2)
F1-C1-C2-F2型	0.0 (2)	N1-N2-C7-C8	173.55 (13)
C6-C1-C2-F2型	179.77 (13)	N1-N2-C7-C12	−7.7 (2)
F1-C1-C2-C3型	−179.22 (13)	C12-C7-C8-C9	1.7 (2)
C6-C1-C2-C3	0.5 (2)	N2-C7-C8-C9	−179.53 (14)
F2-C2-C3-C4层	179.74 (13)	C7-C8-C9-C10	−1.1 (2)
C1-C2-C3-C4型	−1.0 (2)	C13-O1-C10-C9	−0.7 (2)
F2-C2-C3-I1层	−1.13 (19)	C13-O1-C10-C11	179.93 (13)
C1-C2-C3-I1型	178.11 (11)	C8-C9-C10-O1号机组	−179.60 (14)
C2-C3-C4-F3型	179.21 (13)	C8-C9-C10-C11号机组	−0.3 (2)
I1-C3-C4-F3型	0.07 (19)	O1-C10-C11-C12号机组	−179.53 (14)
C2-C3-C4-C5型	0.7 (2)	C9-C10-C11-C12	1.1 (2)
I1-C3-C4-C5	−178.40 (11)	C10-C11-C12-C7	−0.5 (2)
F3-C4-C5-F4层	0.6 (2)	C8-C7-C12-C11号机组	−0.9 (2)
C3-C4-C5-F4型	179.11 (13)	N2-C7-C12-C11	−179.55 (14)
F3-C4-C5-C6	−178.43 (13)	C10-O1-C13-C14	177.97 (13)
C3-C4-C5-C6型	0.1 (2)	O1-C13-C14-C15型	177.40 (12)
F4-C5-C6-C1型	−179.62 (12)	C13-C14-C15-C16	179.64 (13)
C4-C5-C6-C1型	−0.6 (2)	C14-C15-C16-C17	177.19 (13)
F4-C5-C6-N1型	−0.16 (19)	C15-C16-C17-C18	178.86 (13)
C4-C5-C6-N1型	178.88 (13)	C16-C17-C18-C19	177.46 (13)
F1-C1-C6-C5型	−179.99 (13)	C17-C18-C19-C20	−179.94 (13)
C2-C1-C6-C5	0.3 (2)	C18-C19-C20-C21型	179.44 (13)
F1-C1-C6-N1型	0.6 (2)	C19-C20-C21-C22型	177.18 (13)
C2-C1-C6-N1型	−179.08 (14)	C20-C21-C22-C23型	178.26 (14)
N2-N1-C6-C5型	178.07 (13)	C21-C22-C23-C24	−179.46 (14)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C9-H9··F1^我	0.95	2.59	3.1477 (17)	118

对称代码：（i）−x,−年,−z（z）.

（ico281_4）顶部