2,2,6,6-Tetra­methyl-4-oxopiperidinium tri­fluoro­acetate

Bolte, M.; Breitung, S.; Lerner, H.-W.

doi:10.1107/S1600536803004938

2,2,6,6-四甲基-4-氧哌啶三氟乙酸盐

S.布雷顿,H.-W.勒纳和M.博尔特

标题化合物C的两种离子₉H（H）₁₈不⁺·CF公司_三一氧化碳₂^-，位于晶体镜平面上。哌啶酮环采用了几乎理想的椅子构造。不同的离子形成氢键链，平行于晶体延伸一轴。

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支持信息

	结晶信息文件（CIF）https://doi.org/10.107/S1600536803004938/na6209sup1.cif 包含全局数据块I
	结构系数文件（CIF格式）https://doi.org/10.107/S1600536803004938/na6209Isup2.hkl 包含数据块I

CCDC参考：209942

checkCIF报告

关键指标

单晶X射线研究
T型=173 K
平均值（C-C）=0.004º
R（右）系数=0.049
水风险系数=0.141
数据与参数之比=12.1

检查CIF结果

未发现语法错误ADDSYM报告没有额外的对称性
警报级别C：



参考_03来自CIF：_diffrn_reflns_theta_max 25.16来自CIF：_reflns_number_total 1215测试2：在_diffrn_Reflns_theta_max中引用对称唯一refns计数1281完整性（_总计/计算）94.85%警报C:<95%完成
0警报级别A=潜在的严重问题
0警报级别B=潜在问题
1警报级别C=请检查

注释顶部

哌啶衍生物广泛用作有机化学中的大分子碱。本文报道了2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮与三氟乙酸的反应，并对2,2,66,6-三甲基-4-氧代哌啶三氟乙酸盐（I）的X射线晶体结构进行了分析。（I）的合成是通过转化2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮实现的，如下图所示。

（I）的两个离子都位于晶体镜面上。只有甲基和服务提供商^三哌啶酮环的C原子和一个F原子位于一般位置。键的长度和角度在通常的范围内。哌啶酮环采用几乎理想的椅子构象，Q=0.525（2）Å，θ= 176.2 (3)°,ϕ=360（3）°（Cremer&Pople，1975）。阴离子和阳离子沿着晶体学形成无限的氢键链一轴。

实验顶部

标题化合物由2 mmol 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮在5 ml CHCl中生成_三在3mmol三氟乙酸存在下于室温下。通过将该溶液在室温下储存2 d，生长出无色晶体（I）。¹核磁共振氢谱（CDCl_三，内部TMS）：δ1.26（s，4×CH_三)，2.34（s，2×CH₂)，5.67（s，br，NH₂).¹³C类{¹H} 核磁共振（CDCl_三，内部TMS）：δ30.8（秒，瑞士_三)，52.7（s，2信道₂)，56.8（s，2×NCMe），116.5（q，CF_三,¹J型_常设费用=292.8赫兹），161.7（q，一氧化碳₂,²J型_常设费用=35.1赫兹）。

计算详细信息顶部

数据收集：X区域（Stoe&Cie，2001）；单元格细化：X区域; 数据缩减：X区域; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，1990年）；用于优化结构的程序：货架xl97（谢尔德里克，1997）；分子图形：XP（极限编程）在里面SHELXTL-Plus公司（谢尔德里克，1991年）。

数字顶部

	图1。带原子编号的标题化合物透视图；位移椭球处于50%的概率水平。生成等效原子的对称算符：（i）x个, −年+ 3/2,z（z）。
	图2。标题化合物的包装。视图垂直于交流电平面。只显示了与N键合的H原子。原子代码：C阴影黑色圆圈、H小开放绿色圆圈、F点绿色圆圈，N蓝色阴影圆圈，O交叉阴影红色圆圈。

2,2,6,6-四甲基-4-三氟乙酸哌啶铵顶部

水晶数据顶部

C类₉H（H）₁₈不⁺·C类₂F类_三O（运行）₂⁻	F类(000) = 284
M（M）_第页= 269.26	D类_x个=1.332毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/米	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2yb	3675次反射的细胞参数
一= 6.6117 (14) Å	θ= 3.7–25.1°
b条= 9.1388 (15) Å	µ=0.12毫米⁻¹
c（c）= 11.3024 (19) Å	T型=173 K
β= 100.450 (17)°	块，无色
V（V）=671.6（2）Å^三	0.29×0.18×0.11毫米
Z轴= 2

数据收集顶部

斯托IPDS-II双环衍射仪	1215个独立反射
辐射源：细焦点密封管	906次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.041
ω扫描	θ_最大值= 25.2°,θ_最小值= 3.9°
吸收校正：多扫描 (MULABS公司; 斯佩克，1990年；祝福，1995年）	小时=−7→7
T型_最小值= 0.966,T型_最大值= 0.984	k个=−10→10
3390次测量反射	我=−12→13

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.049	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.141	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.05	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.0836P（P）)²+ 0.1272P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
1215次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
100个参数	Δρ_最大值=0.55埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.43埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₉H（H）₁₈不⁺·C类₂F类_三O（运行）₂⁻	V（V）= 671.6 (2) Å^三
M（M）_第页= 269.26	Z轴= 2
单诊所，P（P）2₁/米	钼K（K）α辐射
一= 6.6117 (14) Å	µ=0.12毫米⁻¹
b条= 9.1388 (15) Å	T型=173 K
c（c）= 11.3024 (19) Å	0.29×0.18×0.11毫米
β=100.450（17）°

数据收集顶部

斯托IPDS-II双环衍射仪	1215个独立反射
吸收校正：多扫描 (MULABS公司; 斯佩克，1990年；祝福，1995年）	906次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.966,T型_最大值= 0.984	R（右）_整数= 0.041
3390次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.049	0个约束
水风险(F类²) = 0.141	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.05	Δρ_最大值=0.55埃⁻^三
1215次反射	Δρ_最小值=−0.43埃⁻^三
100个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类为负数设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_当量
N1型	0.1327 (4)	0.7500	0.2166 (2)	0.0230 (6)
甲型H1A	0.247 (6)	0.7500	0.185 (3)	0.031 (9)*
H1B型	0.028 (6)	0.7500	0.152 (4)	0.035（9）*
C2	0.1211 (3)	0.6051 (2)	0.2819 (2)	0.0271（5）
C21型	0.3163 (3)	0.5754 (3)	0.3743 (2)	0.0383 (6)
H21A型	0.3323	0.6512	0.4366	0.057*
H21B型	0.4358	0.5767	0.3341	0.057*
H21C型	0.3057	0.4793	0.4112	0.057*
C22型	0.0948 (4)	0.4877 (3)	0.1846 (3)	0.0393 (6)
H22A型	0.2170	0.4855	0.1469	0.059*
H22B水	−0.0266	0.5100	0.1236	0.059*
H22C（H22C）	0.0770	0.3922	0.2207	0.059*
C3类	−0.0696 (3)	0.6116 (2)	0.3424 (2)	0.0300（5）
H3A型	−0.1951	0.6051	0.2798	0.036*
H3B型	−0.0683	0.5262	0.3964	0.036*
补体第四成份	−0.0778（5）	0.7500	0.4142 (3)	0.0319 (7)
O4号机组	−0.0941 (5)	0.7500	0.5186 (3)	0.0531 (8)
C11号机组	0.5875 (4)	0.7500	0.0563 (3)	0.0282 (7)
O11号机组	0.5203 (3)	0.7500	0.1524 (2)	0.0363 (6)
第12页	0.7679 (3)	0.7500	0.0396 (2)	0.0384 (6)
第12项	0.4247（5）	0.7500	−0.0594 (3)	0.0423 (9)
2011财年	0.2320（3）	0.7500	−0.0403 (2)	0.0487 (6)
2012财年	0.4369 (3)	0.8677 (4)	−0.1246 (3)	0.1345 (14)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0179 (12)	0.0293 (13)	0.0217（15）	0	0.0032 (11)	0
C2	0.0235 (10)	0.0275 (11)	0.0302 (13)	0.0006 (7)	0.0051 (8)	0.0021 (8)
C21型	0.0276 (12)	0.0411 (12)	0.0433 (16)	0.0051 (9)	−0.0009 (10)	0.0103 (11)
C22型	0.0393 (13)	0.0321 (12)	0.0474 (16)	0.0012 (9)	0.0099 (10)	−0.0054 (10)
C3类	0.0261 (10)	0.0329 (11)	0.0317 (14)	−0.0017（8）	0.0066 (9)	0.0037 (9)
补体第四成份	0.0254 (15)	0.0397（17）	0.032 (2)	0	0.0095 (13)	0
O4号机组	0.0736 (19)	0.0555 (16)	0.0353 (18)	0	0.0241 (14)	0
C11号机组	0.0212 (14)	0.0313 (15)	0.0318 (19)	0	0.0035（12）	0
O11号机组	0.0216 (10)	0.0553 (14)	0.0315 (14)	0	0.0036 (9)	0
第12页	0.0198 (11)	0.0597 (15)	0.0353 (15)	0	0.0042 (9)	0
第12项	0.0226 (16)	0.066 (2)	0.037 (2)	0	0.0017 (14)	0
2011财年	0.0217 (10)	0.0727 (14)	0.0481 (14)	0	−0.0029 (8)	0
2012财年	0.0538 (12)	0.225 (3)	0.108 (2)	−0.0508 (15)	−0.0288（12）	0.120 (2)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C2型^我	1.525（2）	C22-H22C型	0.9800
N1-C2型	1.525 (2)	C3-C4型	1.509 (3)
N1-H1A型	0.89 (4)	C3-H3A型	0.9900
N1-H1B型	0.91 (4)	C3-H3B型	0.9900
C2-C22型	1.523 (3)	C4-O4型	1.204 (4)
C2-C21型	1.530 (3)	C4-C3型^我	1.509 (3)
C2-C3型	1.541 (3)	C11-O12号	1.240 (4)
C21-H21A型	0.9800	C11-O11号	1.246 (4)
C21-H21B型	0.9800	C11-C12号机组	1.536（5）
C21-H21C型	0.9800	C12-F12层^我	1.314（3）
C22-H22A型	0.9800	C12-F12层	1.314 (3)
C22-H22B型	0.9800	C12-F11层	1.330 (4)

C2^我-N1-C2型	120.6 (2)	C2-C22-H22C	109.5
C2^我-N1-H1A型	108.4 (10)	H22A-C22-H22C型	109.5
C2-N1-H1A型	108.4 (10)	H22B-C22-H22C型	109.5
C2^我-N1-H1B型	106.7 (10)	C4-C3-C2型	112.52 (18)
C2-N1-H1B型	106.7 (10)	C4-C3-H3A型	109.1
H1A-N1-H1B型	105 (3)	C2-C3-H3A型	109.1
C22-C2-N1型	105.75 (19)	C4-C3-H3B型	109.1
C22-C2-21型	109.84 (18)	C2-C3-H3B型	109.1
N1-C2-21型	111.98 (18)	H3A-C3-H3B型	107.8
C22-C2-C3型	110.61 (17)	O4-C4-C3型^我	123.03 (14)
N1-C2-C3型	107.39 (16)	O4-C4-C3型	123.03（14）
C21-C2-C3型	111.13 (19)	C3类^我-C4-C3型	113.9 (3)
C2-C21-H21A型	109.5	O12-C11-O11型	129.6 (3)
C2-C21-H21B型	109.5	O12-C11-C12号机组	114.6 (3)
H21A-C21-H21B型	109.5	O11-C11-C12号机组	115.9 (3)
C2-C21-H21C型	109.5	2012财年^我-C12-F12层	109.8 (4)
H21A-C21-H21C型	109.5	2012财年^我-C12-F11层	104.4 (2)
H21B-C21-H21C型	109.5	F12-C12-F11层	104.4 (2)
C2-C22-H22A	109.5	2012财年^我-C12-C11号机组	111.8 (2)
C2-C22-H22B型	109.5	F12-C12-C11型	111.8 (2)
H22A-C22-H22B型	109.5	F11-C12-C11层	114.0 (3)

C2^我-N1-C2-C22型	169.11 (18)	C2-C3-C4-C3型^我	55.8 (3)
C2^我-N1-C2-C21型	−71.3 (3)	O12-C11-C12-F12^我	61.8 (3)
C2^我-N1-C2-C3型	51.0 (3)	O11-C11-C12-F12号机组^我	−118.2 (3)
C22-C2-C3-C4	−164.4 (2)	O12-C11-C12-F12型	−61.8 (3)
N1-C2-C3-C4	−49.5 (3)	O11-C11-C12-F12号机组	118.2 (3)
C21-C2-C3-C4	73.3 (3)	O12-C11-C12-F11型	180
C2-C3-C4-O4型	−125.7 (3)	O11-C11-C12-F11型	0

对称代码：（i）x个,−年+3/2,z（z）。

氢键几何结构（Å，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H1型A类···O11号机组	0.89 (4)	1.91 (4)	2.787 (3)	168 (3)
N1-H1型B类···O12号机组^ii（ii）	0.91 (4)	1.94 (4)	2.840 (3)	168（3）

对称代码：（ii）x个−1,年,z（z）。

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₉H（H）₁₈不⁺·C类₂F类_三O（运行）₂⁻
M（M）_第页	269.26
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/米
温度（K）	173
一,b条,c（c）(Å)	6.6117 (14), 9.1388 (15), 11.3024 (19)
β(°)	100.450 (17)
V（V）(Å^三)	671.6 (2)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.12
晶体尺寸（mm）	0.29 × 0.18 × 0.11

数据收集
衍射仪	斯托IPDS公司-II两个圆衍射仪
吸收校正	多扫描 (MULABS公司; 斯佩克，1990年；祝福，1995年）
T型_最小值,T型_最大值	0.966, 0.984
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	3390, 1215, 906
R（右）_整数	0.041
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.598

精炼
R（右）[F类²>2个σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.049, 0.141, 1.05
反射次数	1215
参数数量	100
氢原子处理	用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.55,−0.43

计算机程序：X区域（Stoe&Cie，2001），X区域,SHELXS97标准（谢尔德里克，1990年），SHELXL97型（谢尔德里克，1997），XP（极限编程）在里面SHELXTL-Plus公司（谢尔德里克，1991年）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	小时···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
N1-H1A··O11	0.89 (4)	1.91（4）	2.787 (3)	168 (3)
N1-H1B··O12^我	0.91 (4)	1.94 (4)	2.840 (3)	168 (3)

对称代码：（i）x个−1,年,z（z）。

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		RefMan参考手册
		请参阅
		Medline公司
		成本加保险费、运费
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